【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种废水处理用除氰材料，尤其涉及一种可回用磁性除氰材料，属于废水处理。
技术介绍
1、焦化厂主要生产焦碳、商业煤气、硫铵和轻苯等化工产品。焦油回用系统通常采用硫铵流程，焦油加工采用管式炉两塔连续蒸馏，工业奈生产工艺为双炉双塔连续蒸馏、洗涤、精制。在焦炉煤气冷却、洗涤、粗苯加工及焦油加工过程中，会产生含有酚、氰、油、氨及大量有机物的工业废水。
2、焦化废水中的氰化物是焦炭在生产过程由于发生了一系列的化学反应而产生的，焦化废水在处理过程中，氰化物存在形态也各不相同。氰化氢、碱金属氰化物和络合能力较弱的金属氰络合物较容易去除，生化处理后焦化废水中残余的氰化物主要以高稳定性的铁氰化物为主，一般的氧化剂对该类氰化物处理效果较差。随着环保要求的提高，废水回用及零排放装置运行后，原水氰化物一旦有所波动，极易导致浓水氰化物指标受影响，而目前物化工艺降氰化物能力有限，出水氰化物临近超标，环保压力大。
3、此外，现有的除氰药剂在除氰过程存在药剂投加量大、不可再生利用的技术问题，因而导致除氰过程成本较高。
技术实现思路
1、针对上述问题，本专利技术提供一种可回用磁性除氰材料及其制备、使用、和回用方法，解决现有除氰过程除氰剂加入量大、除氰剂不能分离回收再利用的技术问题。
2、为实现上述目的，本专利技术的一种可回用磁性除氰材料及其制备方法的技术方案为：制成所述除氰材料的原料种类包括如下：火山石、亚铁化合物、铁化合物和混合金属化合物溶液。
3、进一
4、进一步的，所述混合金属化合物溶液中的金属化合物包括铜化合物、亚铁化合物、铝化合物、锌化合物和锡化合物；其中，
5、所述铜化合物为cuso4·hh20、cucl2·ih20、cuno3·jh20、cu3(po4)2·kh20中的任意一种，其中h为0-5的整数、i为0-2的整数、j为0-3的整数、k为0-3的整数；
6、所述亚铁化合物为feso4·ah20、fecl2·bh20或fe3(po4)2·ch20中的任意一种，其中a为0-7的整数、b为0-4的整数、c为0-4的整数；
7、所述铝化合物为al2(so)3·mh20、alcl3·ph20、alno3·qh20、al3po4·rh20中的任意一种，其中m为0-18的整数、p为0-6的整数、q为0-9的整数、r为0-2的整数；
8、所述锌化合物为znso4·sh20、zncl2·th20、znno3·uh20、zn3(po4)2·vh20中的任意一种，其中s为0-7的整数、t为0-5的整数、u为0-6的整数、v为0-4的整数；
9、所述锡化合物为sn(so4)2·wh20或sncl4·xh20，其中w为0-5的整数、x为0-2的整数；
10、所述铜化合物、亚铁化合物、铝化合物、锌化合物、锡化合物的摩尔比例按照铜：亚铁：铝：锌：锡计算为2-3：1-2：1-2：3-4：0.5-1。
11、一种可回用磁性除氰材料的制备方法，包括如下步骤：
12、1)火山石的活化：将火山石进行焙烧，冷却至室温后研磨并过筛，再依次用硫酸溶液、无水乙醇浸泡，然后清洗后烘干，即得活化后的火山石；
13、2)制备火山石-磁铁骨架：向无空气的超纯水中加入步骤1)制备得到的活化后的火山石，再加入预定量的亚铁化合物和铁化合物，曝气搅拌，然后滴加氢氧化钠-碳酸钠溶液，继续曝气搅拌，加热并超声处理，震动搅拌，然后分离磁性部分，最后在惰性气体保护下用超纯水清洗磁性部分，干燥后得火山石-磁铁骨架；
14、3)除氰材料的获得：将步骤2)得到的火山石-磁铁骨架浸泡在乙醇溶液中，搅拌再加入粘合剂，搅拌后加入金属化合物混合溶液，升温继续搅拌，调整ph至9-10，继续搅拌后过滤，然后依次经超纯水浸泡、清洗、烘干、过筛后得除氰材料。
15、进一步的，步骤1)中焙烧是在800-900℃下焙烧5小时，过筛是过500目筛，硫酸溶液的浓度为10％-20％，硫酸溶液浸泡5小时，无水乙醇浸泡前先用超纯水清洗火山石至清洗液ph至6-7，烘干是在120℃下烘干3-6小时。
16、进一步的，步骤2)中加入的亚铁化合物和铁化合物的质量比例为1.5-2：1，滴加氢氧化钠-碳酸钠溶液至ph值达到9.5-10.5，加热的温度是80-100℃，超声处理时超声频率为20khz，干燥是在90-105℃下干燥3-6小时；氢氧化钠-碳酸钠溶液为10-15g氢氧化钠和5-15g碳酸钠溶解到100ml水中制得。
17、进一步的，步骤3)中乙醇溶液的浓度为50％，粘合剂为聚二甲基二烯丙基氯化铵-硅油，升温至75-95℃，用氢氧化钠-碳酸钠溶液将ph值调整到9-10，烘干温度为90-105℃，过筛是过400目筛；金属化合物混合溶液用时需用盐酸或硫酸调节其ph值至0.5-1。
18、进一步的，所述聚二甲基二烯丙基氯化铵-硅油中聚二甲基二烯丙基氯化铵与硅油的质量比例为3-5，聚二甲基二烯丙基氯化铵-硅油与火山石-磁铁骨架的质量比例为0.25-0.45：1。
19、一种上述的可回用磁性除氰材料的使用方法，将除氰材料加入含氰的待处理废水中，搅拌20分钟以上，分离除氰材料后即可出水得到除氰后的废水。
20、一种上述的可回用磁性除氰材料的回用方法，取含有使用过的除氰材料的废水，利用电磁铁块外加磁场处理回收除氰材料，再将回收的除氰材料依次用盐酸溶液和氢氧化钠溶液浸泡，最后清洗至清洗液ph值为7-8后所得除氰材料可进行回用。
21、本专利技术的一种可回用磁性除氰材料及其制备、使用、和回用方法的有益效果为：
22、本专利技术的除氰材料可以在除氰的同时对废水中的cod、色度也均具有一定的去除效果，并且具有可分离和再生的特点。与传统药剂相比，本专利技术的除氰材料可大大减少药剂投加量，更加绿色、环保。
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1.一种可回用磁性除氰材料，其特征在于，制成所述除氰材料的原料种类包括如下：火山石、亚铁化合物、铁化合物和混合金属化合物溶液。
2.根据权利要求1所述的一种可回用磁性除氰材料，其特征在于，所述亚铁化合物选自如下任意一种：FeSO4·aH20、FeCl2·bH20或Fe3(PO4)2·cH20，其中a为0-7的整数、b为0-4的整数、c为0-4的整数；所述铁化合物选自如下任意一种：Fe2(SO)3·dH20、FeCl3·eH20、FeNO3·fH20或FePO4·gH20，其中d为0-12的整数、e为0-4的整数、f为0-9的整数、g为0-2的整数；亚铁化合物和铁化合物比例为按照亚铁：铁摩尔比例为1.5-2：1。
3.根据权利要求2所述的一种可回用磁性除氰材料，其特征在于，所述混合金属化合物溶液中的金属化合物包括铜化合物、亚铁化合物、铝化合物、锌化合物和锡化合物；其中，
4.权利要求3所述的一种可回用磁性除氰材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
5.根据权利要求4所述的一种可回用磁性除氰材料的制备方法，其特征在于，步骤1)中焙烧
6.根据权利要求4所述的一种可回用磁性除氰材料的制备方法，其特征在于，步骤2)中加入的亚铁化合物和铁化合物的质量比例为1.5-2：1，滴加氢氧化钠-碳酸钠溶液至pH值达到9.5-10.5，加热的温度是80-100℃，超声处理时超声频率为20kHz，干燥是在90-105℃下干燥3-6小时；氢氧化钠-碳酸钠溶液为10-15g氢氧化钠和5-15g碳酸钠溶解到100ml水中制得。
7.根据权利要求4所述的一种可回用磁性除氰材料的制备方法，其特征在于，步骤3)中乙醇溶液的浓度为50％，粘合剂为聚二甲基二烯丙基氯化铵-硅油，升温至75-95℃，用氢氧化钠-碳酸钠溶液将pH值调整到9-10，烘干温度为90-105℃，过筛是过400目筛；金属化合物混合溶液用时需用盐酸或硫酸调节pH值至0.5-1。
8.根据权利要求7所述的一种可回用磁性除氰材料的制备方法，其特征在于，所述聚二甲基二烯丙基氯化铵-硅油中聚二甲基二烯丙基氯化铵与硅油的质量比例为3-5：1，聚二甲基二烯丙基氯化铵-硅油与火山石-磁铁骨架的质量比例为0.25-0.45：1。
9.一种权利要求1-8任一项所述的可回用磁性除氰材料的使用方法，其特征在于，将除氰材料加入含氰的待处理废水中，搅拌20分钟以上，分离除氰材料后即可出水得到除氰后的废水。
10.一种权利要求1-8任一项所述的可回用磁性除氰材料的回用方法，其特征在于，取含有使用过的除氰材料的废水，利用电磁铁块外加磁场处理回收除氰材料，再将回收的除氰材料依次用盐酸溶液和氢氧化钠溶液浸泡，最后清洗至清洗液pH值为7-8后所得除氰材料可进行回用。
...【技术特征摘要】
1.一种可回用磁性除氰材料，其特征在于，制成所述除氰材料的原料种类包括如下：火山石、亚铁化合物、铁化合物和混合金属化合物溶液。
2.根据权利要求1所述的一种可回用磁性除氰材料，其特征在于，所述亚铁化合物选自如下任意一种：feso4·ah20、fecl2·bh20或fe3(po4)2·ch20，其中a为0-7的整数、b为0-4的整数、c为0-4的整数；所述铁化合物选自如下任意一种：fe2(so)3·dh20、fecl3·eh20、feno3·fh20或fepo4·gh20，其中d为0-12的整数、e为0-4的整数、f为0-9的整数、g为0-2的整数；亚铁化合物和铁化合物比例为按照亚铁：铁摩尔比例为1.5-2：1。
3.根据权利要求2所述的一种可回用磁性除氰材料，其特征在于，所述混合金属化合物溶液中的金属化合物包括铜化合物、亚铁化合物、铝化合物、锌化合物和锡化合物；其中，
4.权利要求3所述的一种可回用磁性除氰材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
5.根据权利要求4所述的一种可回用磁性除氰材料的制备方法，其特征在于，步骤1)中焙烧是在800-900℃下焙烧5小时，过筛是过500目筛，硫酸溶液的浓度为10％-20％，硫酸溶液浸泡5小时，无水乙醇浸泡前先用超纯水清洗火山石至清洗液ph至6-7，烘干是在120℃下烘干3-6小时。
6.根据权利要求4所述的一种可回用磁性除氰材料的制备方法，其特征在于，步骤2)中加入的亚铁化合物和铁...
【专利技术属性】
技术研发人员：未子仲，王崇璞，李欢欢，任少勃，
申请(专利权)人：河北协同水处理技术有限公司，
类型：发明
国别省市：
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