3,6-二取代苯并噻唑类化合物及其合成与应用制造技术

技术编号：40966149 阅读：2 留言：0更新日期：2024-04-18 20:46

本发明专利技术属于农药技术领域，具体涉及一种3,6‑二取代苯并噻唑类化合物、制备方法、组合物及其作为除草剂的用途。本发明专利技术提供了式(Ⅰ)所示的3,6‑二取代苯并噻唑类化合物，该类化合物的合成方法，以及合成方法中重要中间体的合成与结构鉴定。所述3,6‑二取代苯并噻唑类化合物用于防除田间作物生长场所、非耕作作物场所的杂草，具有作用速度快、除草活性高的特点，并可用于防治对现有除草剂产生抗性的杂草，将其作为组合物使用，同样表现出较好的防除效果。

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【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于农药，涉及一种3,6-二取代苯并噻唑类化合物、制备方法、组合物及其作为除草剂的用途。

技术介绍

1、杂草是导致作物减产的重要因素之一。目前，使用化学除草剂是防治杂草的主要技术手段。随着除草剂的广泛使用，杂草对现有化学除草剂的抗性日益增强，抗性杂草的治理已成为农业生产中亟待解决的重要问题，开发具有新颖化学结构和作用机制的除草剂是解决这一问题的根本途径。

2、苯并噻唑及其衍生物属于含氮稠杂环化合物，是一类具有广泛生物活性的物质。苯并噻唑及其衍生物作为重要的母体和先导骨架被广泛应用于农业、医药以及工业等领域的合成中。在农药方面，苯并噻唑类化合物在农药方面的应用非常广泛，不仅可以作为杀菌剂、杀虫剂、杀霉剂、杀虫剂、抗植物病毒剂，还可以作为除草剂，植物生长调节剂等。

3、目前，已商品化除草剂中的苯并噻唑衍生物如苯噻草胺、草除灵、苯噻隆和噻唑禾草灵等。这些商品化除草剂产品均在杂草治理中发挥着重要作用，专利技术人经过详尽研究后发现，对苯并噻唑衍生物的修饰主要是在苯环上引入不同的取代基或引入不同的活性基团，达到良好的除草活性，防治对现有除草剂产生抗性的杂草，因此，本专利技术公开了一种新型的3，6-二取代苯并噻唑类化合物。

技术实现思路

1、本专利技术目的在于提供3,6-二取代苯并噻唑类化合物、制备方法、组合物及其作为除草剂的用途，用于防除田间作物生长场所、非耕作作物场所的杂草，具有作用速度快、除草活性高的特点，并可用于防治对现有除草剂产生抗性的杂草，将其作为组

2、在本专利技术的语义表述中，3,6-二取代苯并噻唑类化合物、苯并噻唑类化合物具有相同的含义。

3、一方面，本专利技术涉及一种苯并噻唑类化合物，具有如式(ⅰ)所示的化学结构式。

4、

5、式(ⅰ)中：

6、x为o或s；

7、y为o或s；

8、z为ch或n；

9、或y为o，z为n，x为o；

10、r1选自卤素或c1～c4卤代烷基；

11、r2选自氢、卤素或c1～c4卤代烷基；

12、r3选自氢或c1～c8烷基；

13、r4选自：

14、

15、r5选自氢、c1～c6烷基、c3～c6链烯基、c3～c6炔基、c1～c6卤代烷基、c3～c6卤代链烯基、c3～c6卤代炔基、c1～c6烷基羰基、苯基-c1～c6烷基羰基、c1～c6烷氧基羰基、苯氧基羰基、苯基-c1～c6烷氧基羰基、氰基c1～c6烷基、c1～c6烷氧基-c1～c6烷基、c1～c6烷氧基-c1～c6烷氧基-c1～c6烷基、二(c1～c6烷氧基)c1～c6烷基、c1～c6卤代烷氧基-c1～c6烷基、c3～c6链烯氧基-c1～c6烷基、c3～c6卤代链烯氧基-c1～c6烷基、c3～c6链烯氧基-c1～c6烷氧基-c1～c6烷基、c1～c6烷硫基-c1～c6烷基、c1～c6烷基亚磺酰基-c1～c6烷基、c1～c6烷基磺酰基-c1～c6烷基、c1～c6烷基羰基-c1～c6烷基、c1～c6烷基羰氧基-c1～c6烷基、c1～c6烷氧基羰氧基-c1～c6烷基、c1～c6烷氧基羰基-c1～c6烷基、c1～c6烷氧基羰基-c3～c6链烯基、c1～c6烷氧基羰基-卤代c3～c6链烯基、c1～c6卤代烷氧基羰基-c1～c6烷基、c3～c6链烯氧羰基-c1～c6烷基、c3～c6炔氧羰基-c1～c6烷基、c1～c6烷基胺基-c1～c6烷基、c1～c6烷基胺基羰基-c1～c6烷基、二-c1～c6烷基胺基-c1～c6烷基、c3～c6环烷基-c1～c6烷基、苯基、苯基-c1～c4烷基、5～6元杂环-c1～c6烷基；

16、或r5选自-n＝c-r15r16，-ch2-ch2-o-n＝c-r17r18、-ch2-ch2-n＝c-r19r20，其中，r15、r16、r17、r18、r19和r20相互独立地选自氢、c1～c4烷基、cn、-c(＝o)o-c1～c4烷基、苯基或取代苯基；

17、r6、r8、r10、r12和r13选自氢或c1～c4烷基；

18、r7、r9、r11和r14选自氢、c1～c6烷基、c3～c6链烯基、c3～c6炔基、c1～c6卤代烷基、c3～c6卤代链烯基、c3～c6卤代炔基、c1～c6烷基羰基、苯基-c1～c6烷基羰基、c1～c6烷氧基羰基、苯氧基羰基、苯基-c1～c6烷氧基羰基、氰基c1～c6烷基、c1～c6烷氧基-c1～c6烷基、c1～c6烷氧基-c1～c6烷氧基-c1～c6烷基、二(c1～c6烷氧基)c1～c6烷基、c1～c6卤代烷氧基-c1～c6烷基、c3～c6链烯氧基-c1～c6烷基、c3～c6卤代链烯氧基-c1～c6烷基、c3～c6链烯氧基-c1～c6烷氧基-c1～c6烷基、c1～c6烷硫基-c1～c6烷基、c1～c6烷基亚磺酰基-c1～c6烷基、c1～c6烷基磺酰基-c1～c6烷基、c1～c6烷基羰基-c1～c6烷基、c1～c6烷基羰氧基-c1～c6烷基、c1～c6烷氧基羰氧基-c1～c6烷基、c1～c6烷氧基羰基-c1～c6烷基、c1～c6烷氧基羰基-c3～c6链烯基、c1～c6烷氧基羰基-卤代c3～c6链烯基、c1～c6卤代烷氧基羰基-c1～c6烷基、c3～c6链烯氧羰基-c1～c6烷基、c3～c6炔氧羰基-c1～c6烷基、c1～c6烷基胺基-c1～c6烷基、c1～c6烷基胺基羰基-c1～c6烷基、二-c1～c6烷基胺基-c1～c6烷基、c3～c6环烷基-c1～c6烷基、苯基、苯基-c1～c4烷基、5～6元杂环-c1～c6烷基；

19、r6和r7，r12和r13分别形成5～7元碳环。

20、进一步地，本专利技术提供的苯并噻唑类化合物，所述r1选自氟、氯、溴、碘、三氟甲基、二氟甲基或氯二氟甲基，进一步地，r1选自氟、氯、溴或三氟甲基。进一步地，r1选自三氟甲基。

21、进一步地，本专利技术提供的苯并噻唑类化合物，所述r2选自氢、氟、氯、溴、碘、三氟甲基、二氟甲基或氯二氟甲基，进一步地，r2选自氢、氟、氯、溴、三氟甲基，进一步地，r2选自氢、氟或氯。

22、进一步地，本专利技术提供的苯并噻唑类化合物，r3选自氢、甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基或正戊基。

23、进一步地，本专利技术提供的苯并噻唑类化合物，所述r5选自氢、c1～c4烷基、c3～c6链烯基、c3～c6炔基、c1～c4卤代烷基、c3～c6卤代链烯基、c3～c6卤代炔基、氰基c1～c4烷基、c1～c4烷氧基-c1～c3烷基、c1～c3烷氧基-c1～c3烷氧基-c1～c3烷基、二(c1～c3烷氧基)c1～c3烷基、c1～c4卤代烷氧基-c1～c3烷基、c3～c6链烯氧基-c1～c3烷基、c3～c6卤代链烯氧基-c1～c3烷基、c3～c6链烯氧基-c1～c3烷氧基-c1～c3烷基、c1～c3烷硫基-c1～c3烷基、c1～c3烷基亚磺酰基-c1～c3烷基、c1～c3烷基磺本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种3,6-二取代苯并噻唑类化合物，具有如式(Ⅰ)所示的化学结构式，

2.根据权利要求1所述的苯并噻唑类化合物，其特征在于，所述R1选自氯、三氟甲基或硝基，R2选自氢、氟或氯，R3选自氢、甲基、乙基、异丙基、正丙基或正丁基。

3.根据权利要求1所述的苯并噻唑类化合物，其特征在于，所述R5选自氢、C1～C4烷基、C3～C6链烯基、C3～C6炔基、C1～C4卤代烷基、C3～C6卤代链烯基、C3～C6卤代炔基、氰基C1～C4烷基、C1～C4烷氧基-C1～C3烷基、C1～C3烷氧基-C1～C3烷氧基-C1～C3烷基、二(C1～C3烷氧基)C1～C3烷基、C1～C4卤代烷氧基-C1～C3烷基、C3～C6链烯氧基-C1～C3烷基、C3～C6卤代链烯氧基-C1～C3烷基、C3～C6链烯氧基-C1～C3烷氧基-C1～C3烷基、C1～C3烷硫基-C1～C3烷基、C1～C3烷基亚磺酰基-C1～C3烷基、C1～C3烷基磺酰基-C1～C3烷基、C1～C3烷基羰基-C1～C3烷基、C1～C3烷基羰氧基-C1～C3烷基、C1～C3烷氧基羰氧基-C1～C3烷基、C1～C3烷氧基羰基

4.根据权利要求1所述的苯并噻唑类化合物，其特征在于，所述R6、R8、R10、R12和R13选自氢、甲基、乙基、丙基或异丙基。

5.根据权利要求1所述的苯并噻唑类化合物，其特征在于，所述R7、R9、R11和R14选自氢、C1～C4烷基、C3～C6链烯基、C3～C6炔基、C1～C4卤代烷基、C3～C6卤代链烯基、C3～C6卤代炔基、氰基C1～C4烷基、C1～C4烷氧基-C1～C3烷基、C1～C3烷氧基-C1～C3烷氧基-C1～C3烷基、二(C1～C3烷氧基)C1～C3烷基、C1～C4卤代烷氧基-C1～C3烷基、C3～C6链烯氧基-C1～C3烷基、C3～C6卤代链烯氧基-C1～C3烷基、C3～C6链烯氧基-C1～C3烷氧基-C1～C3烷基、C1～C3烷硫基-C1～C3烷基、C1～C3烷基亚磺酰基-C1～C3烷基、C1～C3烷基磺酰基-C1～C3烷基、C1～C3烷基羰基-C1～C3烷基、C1～C3烷基羰氧基-C1～C3烷基、C1～C3烷氧基羰氧基-C1～C3烷基、C1～C3烷氧基羰基-C1～C3烷基、C1～C3烷氧基羰基-C3～C6链烯基、C1～C3烷氧基羰基-卤代C3～C6链烯基、C1～C3卤代烷氧基羰基-C1～C3烷基、C3～C6链烯氧羰基-C1～C3烷基、C3～C6炔氧羰基-C1～C3烷基、C1～C3烷基胺基-C1～C3烷基、二-C1～C3烷基胺基-C1～C3烷基、C3～C6环烷基甲基、C3～C6环烷基乙基。

6.根据权利要求1所述的苯并噻唑类化合物，具有如式I-1a～I-1e，I-2a～I-2e，I-3a～I-3e，I-4a～I-4e，I-5a～I-5e，I-6a～I-6e和I-7a～I-7e所示的化学结构式，

7.根据权利要求1所述的苯并噻唑类化合物，其可以形成盐，或异构体，或光学活性形式的衍生物；所述盐为碱金属盐、碱土金属盐或铵盐。

8.权利要求1至7任一项所述的苯并噻唑类化合物的合成方法，其路线为：

9.权利要求1至7任一项所述的苯并噻唑类化合物在农业上的用途，其特征在于，用于防治阔叶杂草、禾本科杂草。

10.一种除草组合物，其活性成分含有权利要求1至7任一项所述的苯并噻唑类化合物或其盐，农业上可接受的载体或助剂，以及除草剂安全剂。

...

【技术特征摘要】

1.一种3,6-二取代苯并噻唑类化合物，具有如式(ⅰ)所示的化学结构式，

2.根据权利要求1所述的苯并噻唑类化合物，其特征在于，所述r1选自氯、三氟甲基或硝基，r2选自氢、氟或氯，r3选自氢、甲基、乙基、异丙基、正丙基或正丁基。

3.根据权利要求1所述的苯并噻唑类化合物，其特征在于，所述r5选自氢、c1～c4烷基、c3～c6链烯基、c3～c6炔基、c1～c4卤代烷基、c3～c6卤代链烯基、c3～c6卤代炔基、氰基c1～c4烷基、c1～c4烷氧基-c1～c3烷基、c1～c3烷氧基-c1～c3烷氧基-c1～c3烷基、二(c1～c3烷氧基)c1～c3烷基、c1～c4卤代烷氧基-c1～c3烷基、c3～c6链烯氧基-c1～c3烷基、c3～c6卤代链烯氧基-c1～c3烷基、c3～c6链烯氧基-c1～c3烷氧基-c1～c3烷基、c1～c3烷硫基-c1～c3烷基、c1～c3烷基亚磺酰基-c1～c3烷基、c1～c3烷基磺酰基-c1～c3烷基、c1～c3烷基羰基-c1～c3烷基、c1～c3烷基羰氧基-c1～c3烷基、c1～c3烷氧基羰氧基-c1～c3烷基、c1～c3烷氧基羰基-c1～c3烷基、c1～c3烷氧基羰基-c3～c6链烯基、c1～c3烷氧基羰基-卤代c3～c6链烯基、c1～c3卤代烷氧基羰基-c1～c3烷基、c3～c6链烯氧羰基-c1～c3烷基、c3～c6炔氧羰基-c1～c3烷基、c1～c3烷基胺基-c1～c3烷基、二-c1～c3烷基胺基-c1～c3烷基、c3～c6环烷基甲基、c3～c6环烷基乙基。

4.根据权利要求1所述的苯并噻唑类化合物，其特征在于，所述r6、r8、r10、r12和r13选自氢、甲基、乙基、丙基或异丙基。

5.根据权利要求1所述的苯并噻唑类化合物，其特征在于，所述r7、r9、r11和r14选自氢、c1～c4烷基、c3～c6链烯基、c3～c6炔基、c1～c4卤代烷基...

【专利技术属性】
技术研发人员：魏少鹏，姬志勤，
申请(专利权)人：西北农林科技大学，
类型：发明
国别省市：

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