本发明专利技术属于催化剂技术领域，特别是涉及一种Lindqvist型钼多酸‑杯[4]芳烃无机‑有机杂化配合物及其制备方法和应用，其化学式为[Cu<subgt;2</subgt;(TMR4A)(CH<subgt;3</subgt;CN)<subgt;2</subgt;(H<subgt;2</subgt;O)<subgt;2</subgt;]•[Mo<subgt;6</subgt;O<subgt;19</subgt;]•CH<subgt;3</subgt;CN•3H<subgt;2</subgt;O,由同多钼酸盐、间苯二酚杯[4]芳烃衍生物配体及一价铜离子组成，所述间苯二酚杯[4]芳烃衍生物配体为2‑巯基吡啶‑N‑氧化物修饰的间苯二酚杯[4]芳烃。本发明专利技术提供的Lindqvist型钼多酸‑杯[4]芳烃无机‑有机杂化配合物，其具有二维超分子层结构，既能克服多酸本身易溶于反应溶剂的缺点，又保留了同多钼酸盐本身的催化能力，在硫化物的催化氧化中提供了催化活性位点。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于催化剂，特别是涉及一种lindqvist型钼多酸-杯[4]芳烃无机-有机杂化配合物及其制备方法和应用。
技术介绍
1、
2、在硫化物众多的转化途径中，催化氧化被证明是一种极具潜力的方式。而在催化硫化物氧化反应中，部分催化剂催化时间久、催化效率低且无法循环再生，因此，设计开发可循环利用的高效催化剂材料是需要解决的关键问题。
3、同多钼酸盐作为一类重要的多金属氧酸盐（poms），具有优异的酸性和氧化还原性能，被广泛应用于催化领域。而poms与金属有机单元的组装将显著提高材料的结构稳定性。
技术实现思路
1、本专利技术的目的之一在于提供一种lindqvist型钼多酸-杯[4]芳烃无机-有机杂化配合物，以解决上述
技术介绍
中提出的问题。
2、为达到上述技术目的，本专利技术的技术方案：
3、一种lindqvist型钼多酸-杯[4]芳烃无机-有机杂化配合物，其化学式为[cu2(tmr4a)(ch3cn)2(h2o)2]•[mo6o19]•ch3cn•3h2o, 由同多钼酸盐、间苯二酚杯[4]芳烃衍生物配体及一价铜离子组成，所述间苯二酚杯[4]芳烃衍生物配体为2-巯基吡啶-n-氧化物修饰的间苯二酚杯[4]芳烃。
4、本专利技术的另一目的在于提供一种lindqvist型钼多酸-杯[4]芳烃无机-有机杂化配合物的制备方法，包括以下步骤：
5、s1：将2,6-二羟基甲苯与三聚乙醛进行缩合反应，得中间产物a；
>6、s2：将所述中间产物a和ch2clbr反应，得中间产物b；7、s3：将所述中间产物b与n-溴代丁二酰亚胺进行溴代反应，得中间产物c；
8、s4：通过吡啶硫酮钠对所述中间产物c的上缘进行修饰，得间苯二酚杯[4]芳烃衍生物配体d；
9、s5：将所述间苯二酚杯[4]芳烃衍生物配体d与同多钼酸盐、氯化铜加入乙腈和水的混合溶剂中进行恒温反应，反应结束后进行离心、过滤、洗涤，于70~100℃下干燥后，得到lindqvist型钼多酸-杯[4]芳烃无机-有机杂化配合物。
10、所述间苯二酚杯[4]芳烃衍生物配体d的合成路线如下：
11、。
12、作为进一步地改进，步骤s5中，所述同多钼酸盐的化学式为[(n-c4h9)4n]4[mo8o26]。
13、作为进一步地改进，步骤s5中，所述间苯二酚杯[4]芳烃衍生物配体d与同多钼酸盐、氯化铜的摩尔比为1:1:4。
14、作为进一步地改进，步骤s5中，所述乙腈和水的体积比为6~7:1~2。
15、作为进一步地改进，步骤s5中，所述恒温反应的反应温度为80~100℃，反应时间为2~4天。
16、本专利技术的又一目的在于提供一种lindqvist型钼多酸-杯[4]芳烃无机-有机杂化配合物作为催化剂催化氧化噻吩类硫化物的应用。
17、本专利技术还提供一种lindqvist型钼多酸-杯[4]芳烃无机-有机杂化配合物作为催化剂催化氧化cees的应用。
18、本专利技术还提供一种lindqvist型钼多酸-杯[4]芳烃无机-有机杂化配合物作为催化剂还原溴酸钠和氧化抗坏血酸的应用。
19、由于采用上述技术方案，本专利技术的有益效果：
20、本专利技术制备的lindqvist型钼多酸-杯[4]芳烃无机-有机杂化配合物，其具有二维超分子层结构，该二维超分子层结构是由氢键连接而成，制备的配合物既能克服多酸本身易溶于反应溶剂的缺点，且保留了同多钼酸盐本身的催化能力，在硫化物的催化氧化中提供了催化活性位点。
21、其作为一类可循环利用的非均相催化剂，不仅能高效催化较难转化的噻吩类硫化物，同时，能在温和的反应条件下，短时间内实现cees的氧化降解，产物ceeso的选择性高达99%。
22、此外，该配合物对抗坏血酸的氧化和溴酸钠的还原具有双功能电催化性能。
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【技术保护点】
1.一种Lindqvist型钼多酸-杯[4]芳烃无机-有机杂化配合物，其特征在于，其化学式为[Cu2(TMR4A)(CH3CN)2(H2O)2]•[Mo6O19]•CH3CN•3H2O, 由同多钼酸盐、间苯二酚杯[4]芳烃衍生物配体及一价铜离子组成，所述间苯二酚杯[4]芳烃衍生物配体为2-巯基吡啶-N-氧化物修饰的间苯二酚杯[4]芳烃。
2.一种权利要求1所述的Lindqvist型钼多酸-杯[4]芳烃无机-有机杂化配合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
3.根据权利要求2所述的Lindqvist型钼多酸-杯[4]芳烃无机-有机杂化配合物的制备方法，其特征在于，步骤S5中，所述同多钼酸盐的化学式为[(n-C4H9)4N]4[Mo8O26]。
4.根据权利要求2所述的Lindqvist型钼多酸-杯[4]芳烃无机-有机杂化配合物的制备方法，其特征在于，步骤S5中，所述间苯二酚杯[4]芳烃衍生物配体D与同多钼酸盐、氯化铜的摩尔比为1:1:4。
5.根据权利要求2所述的Lindqvist型钼多酸-杯[4]芳烃无机-有机杂化配合物的制备方法，其特征在于，步骤S5中，所述乙腈和水的体积比为6~7:1~2。
6.根据权利要求2所述的Lindqvist型钼多酸-杯[4]芳烃无机-有机杂化配合物的制备方法，其特征在于，步骤S5中，所述恒温反应的反应温度为80~100℃，反应时间为2~4天。
7.一种权利要求1所述的Lindqvist型钼多酸-杯[4]芳烃无机-有机杂化配合物作为催化剂催化氧化噻吩类硫化物的应用。
8.一种权利要求1所述的Lindqvist型钼多酸-杯[4]芳烃无机-有机杂化配合物作为催化剂催化氧化CEES的应用。
9.一种权利要求1所述的Lindqvist型钼多酸-杯[4]芳烃无机-有机杂化配合物作为催化剂还原溴酸钠和氧化抗坏血酸的应用。
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【技术特征摘要】
1.一种lindqvist型钼多酸-杯[4]芳烃无机-有机杂化配合物，其特征在于，其化学式为[cu2(tmr4a)(ch3cn)2(h2o)2]•[mo6o19]•ch3cn•3h2o, 由同多钼酸盐、间苯二酚杯[4]芳烃衍生物配体及一价铜离子组成，所述间苯二酚杯[4]芳烃衍生物配体为2-巯基吡啶-n-氧化物修饰的间苯二酚杯[4]芳烃。
2.一种权利要求1所述的lindqvist型钼多酸-杯[4]芳烃无机-有机杂化配合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
3.根据权利要求2所述的lindqvist型钼多酸-杯[4]芳烃无机-有机杂化配合物的制备方法，其特征在于，步骤s5中，所述同多钼酸盐的化学式为[(n-c4h9)4n]4[mo8o26]。
4.根据权利要求2所述的lindqvist型钼多酸-杯[4]芳烃无机-有机杂化配合物的制备方法，其特征在于，步骤s5中，所述间苯二酚杯[4]芳...
【专利技术属性】
技术研发人员：于明月，张倩，王萌，高庆平，徐知萌，
申请(专利权)人：潍坊职业学院，
类型：发明
国别省市：
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