【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于生物化工领域，具体涉及一种以酶解木质素为原料获取苯胺类衍生物的方法。
技术介绍
1、烷基取代类苯胺衍生物是一种重要的精细化工产品，广泛应用于医药、杀虫剂、高分子材料等领域，可以作为染料合成中间体，用于合成偶氮染料、酞菁染料等，由于烷基取代类苯胺衍生物良好的光点性能，还可以用于制备光敏材料，如光敏胶片、光敏纸等。此外烷基取代类苯胺衍生物也可作为环氧树脂韧性固化剂、聚氨酯增链剂、液晶取向排列剂等。
2、目前，结构较为复杂结构的烷基取代类苯胺，如2-叔丁基苯胺主要有三种合成方法：1.相应的硝基化合物还原法；2.叔丁基苯的氨化法；3.苯胺的friedel-crafts烷基化法。其中以苯胺的烷基化法合成叔丁基苯胺的研究相对较多，如cn112023979a公开以苯胺和异丁烯为原料合成叔丁基苯胺的方法，在viii族金属修饰的分子筛催化剂存在下，苯胺与异丁烯转化产物以对叔丁基苯胺为主，仅含有少量的2-叔丁基苯胺(＜2.1wt％)。彭旭涛以20％dtp/hmmt为催化剂，以甲基叔丁基醚为烷基化剂，所得产物2-叔丁基苯胺选择性为65％，合成原料成本较为昂贵(华东理工大学，硕士学位论文，2014年)。近年来，以木质素等生物质基可再生资源为原料，基于其独特的芳环聚合物结构，采用催化氨化方法制备芳胺，这对于苯胺类化学品合成摆脱化石资源依赖具有重要意义。在以木质素为原料合成芳胺类化合物的研究中，目前多采用的含胺原料为环己胺、哌啶或恶嗪中的一种或两种为反应原料合成有机胺类化合物，但含胺原料结构复杂，造成产物选择性不高，产物中苯环结构
技术实现思路
1、针对现有技术中存在的不足，本专利技术的目的在于，提供一种以酶解木质素为原料获取烷基取代类苯胺衍生物的方法，以解决现有方法含胺原料结构组成复杂、成本昂贵、产物苯环结构易饱和等问题。
2、为了解决上述技术问题，本专利技术采用如下技术方案予以实现：
3、一种以酶解木质素为原料获取烷基取代类苯胺衍生物的方法，该方法以酶解木质素和氨气为原料，ir-rh/tiatabacpdo为催化剂，一步转化获取烷基取代类苯胺衍生物；
4、所述催化剂ir-rh/tiatabacpdo中，tiatabacpdo载体与ir-rh双金属的质量比为90～95:5～10；tiatabacpdo载体中，a为稀土金属sm、eu、la中的一种；30wt％≤a≤60wt％，10wt％≤b≤30wt％，0.1wt％≤c≤5wt％，30wt％≤d≤60wt％，且a、b、c和d总和为100wt％。
5、本专利技术还包括如下技术特征：
6、具体的，该方法包括如下步骤：
7、步骤1，将含铱、铑、钛、钽、稀土金属a、磷的化合物溶解在去离子水中，在50℃水浴条件下充分溶解，并搅拌30min；逐滴加入1mol/l氨水溶液，至悬浮液ph为9.0时停止，在50℃水浴条件下搅拌12h后，置于室温条件下老化12小时，待过滤洗涤后，置于110℃烘箱充分烘干；将所得固体混合物充分研磨，然后于500～700℃条件下焙烧4～10小时即得催化剂；
8、步骤2，取催化剂在50ml/min的h2氛围中400～700℃条件下还原4～7小时；
9、步骤3，采用釜式反应器，加入已还原催化剂、酶解木质素、氨气、溶剂，反应温度250～320℃，反应时间为6～10小时，一锅法得到烷基取代苯胺类衍生物。
10、具体的，所述步骤1中，含铱的化合物为四氯化铱或氯铱酸中的一种或两种；含铑的化合物为氯化铑或硝酸铑中的一种或两种；含钛的化合物为钛酸丁酯或四氯化钛中的一种或两种；含钽的化合物为氯化钽或硝酸钽中的一种或两种；含磷的化合物为磷酸钠或磷酸氢钠中的一种或两种；含稀土金属a的化合物为氯化钐、氯化铕、氯化镧或硝酸镧中的一种或两种或多种。
11、具体的，所述步骤3中，溶剂为乙醇、甲醇、异丙醇、环己烷、正己烷、十三烷、乙酸乙酯、二氯甲烷中和的一种或多种。
12、具体的，所述步骤3中，催化剂/酶解木质素的质量比为0.2～0.5:1；氨气/酶解木质素质量比为0.8～1.2:1。
13、具体的，所述tiatabacpdo载体为α或γ型金属氧化物中的一种或两种；tiatabacpdo载体中tio2为锐钛矿型或金红石型。
14、具体的，稀土金属a为sm时，c为0.1～2.5wt％，a为eu时，c为1.5～5wt％，a为la时，c为3～5wt％。
15、本专利技术与现有技术相比，具有如下技术效果：
16、本专利技术仅以酶解木质素和氨气为原料，一步催化转化获取烷基取代类苯胺衍生物，成本低，反应过程简单，产物选择性较高；而现有技术中，由木质素合成如苯胺类等有机胺类化合物的过程，含胺原料结构组成复杂、成本昂贵，且产物中苯环结构易饱和；相比之下，本专利技术具有明显优势。
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1.一种以酶解木质素为原料获取烷基取代类苯胺衍生物的方法，其特征在于，该方法以酶解木质素和氨气为原料，Ir-Rh/TiaTabAcPdO为催化剂，一步转化获取烷基取代类苯胺衍生物；
2.如权利要求1所述的以酶解木质素为原料获取烷基取代类苯胺衍生物的方法，其特征在于，该方法包括如下步骤：
3.如权利要求2所述的以酶解木质素为原料获取烷基取代类苯胺衍生物的方法，其特征在于，所述步骤1中，含铱的化合物为四氯化铱或氯铱酸中的一种或两种；含铑的化合物为氯化铑或硝酸铑中的一种或两种；含钛的化合物为钛酸丁酯或四氯化钛中的一种或两种；含钽的化合物为氯化钽或硝酸钽中的一种或两种；含磷的化合物为磷酸钠或磷酸氢钠中的一种或两种；含稀土金属A的化合物为氯化钐、氯化铕、氯化镧或硝酸镧中的一种或两种或多种。
4.如权利要求2所述的以酶解木质素为原料获取烷基取代类苯胺衍生物的方法，其特征在于，所述步骤3中，溶剂为乙醇、甲醇、异丙醇、环己烷、正己烷、十三烷、乙酸乙酯、二氯甲烷中和的一种或多种。
5.如权利要求2所述的以酶解木质素为原料获取烷基取代类苯胺衍生物的方法
6.如权利要求1所述的以酶解木质素为原料获取烷基取代类苯胺衍生物的方法，其特征在于，所述TiaTabAcPdO载体为α或γ型金属氧化物中的一种或两种；TiaTabAcPdO载体中TiO2为锐钛矿型或金红石型。
7.如权利要求1所述的以酶解木质素为原料获取烷基取代类苯胺衍生物的方法，其特征在于，稀土金属A为Sm时，c为0.1～2.5wt％，A为Eu时，c为1.5～5wt％，A为La时，c为3～5wt％。
...【技术特征摘要】
1.一种以酶解木质素为原料获取烷基取代类苯胺衍生物的方法，其特征在于，该方法以酶解木质素和氨气为原料，ir-rh/tiatabacpdo为催化剂，一步转化获取烷基取代类苯胺衍生物；
2.如权利要求1所述的以酶解木质素为原料获取烷基取代类苯胺衍生物的方法，其特征在于，该方法包括如下步骤：
3.如权利要求2所述的以酶解木质素为原料获取烷基取代类苯胺衍生物的方法，其特征在于，所述步骤1中，含铱的化合物为四氯化铱或氯铱酸中的一种或两种；含铑的化合物为氯化铑或硝酸铑中的一种或两种；含钛的化合物为钛酸丁酯或四氯化钛中的一种或两种；含钽的化合物为氯化钽或硝酸钽中的一种或两种；含磷的化合物为磷酸钠或磷酸氢钠中的一种或两种；含稀土金属a的化合物为氯化钐、氯化铕、氯化镧或硝酸镧中的一种或两种或多种。
4.如权利要求2所述的以酶解木质素为原料获取烷...
【专利技术属性】
技术研发人员：吴凯，杨建明，余秦伟，王为强，张前，
申请(专利权)人：西安近代化学研究所，
类型：发明
国别省市：
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