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【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于烷基转移反应,尤其涉及芳烃烷基转移,尤其涉及苯和/或甲苯与c9以上芳烃发生烷基转移反应。
技术介绍
1、在轻质芳烃与重芳烃烷基转移的过程中,主要发生轻质芳烃如甲苯的歧化反应、轻质芳烃与重芳烃烷基转移反应以及重芳烃歧化反应,同时包含加氢脱烷基、脱氢重质化等副反应。芳烃歧化反应是烷基侧链从一个烷基取代的芳烃化合物的芳环上转移到另一个相同的化合物的芳环上,生成两个不同的芳烃分子;与此类似,烷基转移反应是指一个烷基侧链在两个不同的芳烃分子之间迁移,产生两个新的芳烃化合物分子。芳烃歧化反应是烷基转移反应的一种特殊形式。在轻质芳烃与重芳烃烷基转移的反应产物中含有与c9a和c10a。
2、c9a共有9种同分异构体,经分离后可在工业上作为产品的有均三甲苯、偏三甲苯、间甲乙苯和对甲乙苯,其中以偏三甲苯和均三甲苯附加值较大,尤其是均三甲苯,它可用于制合成染料,合成树脂,液体闪烁体溶剂等。均三甲苯用于有机化工原料,制取合成树脂、m酸、均三甲苯胺抗氧剂330、高效麦田除草剂、聚酯树脂稳定剂、醇酸树脂增塑剂,还可以用于生产活性艳蓝、酸性染料、k-3r等染料中间体。同时,均三甲苯是重要的有机化工原料,利用均三甲苯可以开发出三甲苯、均苯三酸、均苯甲酸酐等多种染料中间体,还可用于生产抗氧剂、聚酯树脂固化剂、稳定剂、醇酸树脂增塑剂等。由于均三甲苯是一种良好的溶剂,它可燃,有刺激性,而且凝固点很低。在电子工业中,它被用作硅酮感光片的显影剂。
3、cn103772121a公开了一种c9及以上重质芳烃组分裂解多产三甲苯的工艺。其将
4、c10a也含有多种同分异构体,例如连四甲苯、偏四甲苯、均四甲苯等,其中,均四甲苯是一种重要的有机化工原料,主要用于生产均苯四酸二酐(简称均酐),而苯四酸二酐是合成聚酰亚胺聚合物的重要原料。聚酰亚胺以优异的电绝缘性能、耐高温性能、耐辐射性能广泛应用于宇航工业、原子能工业、机电工业中。另外,还是高品质增塑剂、固化剂及粉末涂料消光剂的重要原料,在这方面的需求量也越来越大,均四甲苯的需求量也随之成倍增加。由于重芳烃综合利用技术的广泛应用,单纯依靠物理分离过程的重芳烃综合利用技术副产的均四甲苯产量受重芳烃处理量、均四甲苯含量及芳烃溶剂销售情况的制约,而难于进一步提高。而均四甲苯是重芳烃综合利用技术经济效益的重要来源。在这种情况下,充分利用重芳烃中含量更高的偏四甲苯,开发异构化增产均四甲苯新工艺成为一种提高资源利用率及经济效益的有效途径。
5、cn107649171a公布了一种连续异构化生产均四甲苯的催化剂,其利用镍的氧化物、钯的氧化物、铈的氧化物、铜的氧化物、锰的氧化物以及钾氧化物作为金属组分,并采用丝光分子筛作为酸性组分,使均四甲苯在四甲苯异构化产物含量占总产物的43.2%,远高于重芳烃中的平衡浓度。
技术实现思路
1、为了克服现有技术中存在的问题,本专利技术提供了一种芳烃转移的方法与系统,其中,对芳烃转移的反应产物进行分离,得到偏/均三甲苯和/或偏/均四甲苯,然后对偏三甲苯和/或偏四甲苯进行异构化对应得到高附加值的均三甲苯和/或均四甲苯。所述方法与系统可以充分利用c9以上重质芳烃,具体地,利用c9芳烃和/或c10芳烃得到高附加值的均三甲苯和/或均四甲苯,而其它单环c9以上芳烃循环回烷基转移中进一步处理。
2、本专利技术的目的之一在于提供一种芳烃烷基转移的方法,包括:
3、(1)苯和/或甲苯与c9以上芳烃进行烷基转移反应,得到烷基转移产物;
4、其中,步骤(1)的烷基转移反应生成包括苯、甲苯、二甲苯、c9芳烃、c10芳烃、c11以上芳烃和c5以下轻质烷烃组分在内的烷基转移产物,所述c9芳烃中三甲苯含量高于80wt%,c10芳烃中四甲苯含量高于35wt%;
5、(2)对所述烷基转移产物进行汽提处理和分馏i处理,得到c5以下轻质烷烃物流、苯物流、甲苯物流、二甲苯物流、c9以上芳烃物流,其中所述苯物流和/或甲苯物流部分或全部循环回步骤(1)作为所述烷基转移反应的原料;
6、其中,步骤(2)得到的c5以下轻质烷烃物流、二甲苯物流外采;
7、(3)对所述c9以上芳烃物流进行分馏ii处理,分馏出富均三甲苯和偏三甲苯物流,和/或,分馏出富均四甲苯和偏四甲苯物流;
8、(4)对所述富均三甲苯和偏三甲苯物流进行分离得到均三甲苯产品和富偏三甲苯物流,和/或,对所述富均四甲苯和偏四甲苯物流进行分离得到均四甲苯产品和富偏四甲苯物流;
9、(5)对所述富偏三甲苯物流进行异构化得到异构化产物a,将异构化产物a循环回所述分馏i中;和/或,对所述富偏四甲苯物流进行异构化得到异构化产物b,将异构化产物b循环回所述分馏i中。
10、在本专利技术中,所述“富…”可以理解为“主要由…组成”、“包含…”或“包括…”。
11、在一种优选的实施方式中,在步骤(1)中,所述烷基转移反应在烷基转移催化剂存在下进行,所述烷基转移催化剂包括载体、任选的金属组分和任选的分子筛。
12、在进一步优选的实施方式中,所述载体选自氧化铝(例如α-氧化铝和/或γ-氧化铝)、二氧化硅、碳化硅中的至少一种;和/或,所述金属组分选自元素周期表中ib族~viib族、viii族元素中的至少一种;和/或,所述分子筛选自硅铝分子筛、硅磷铝分子筛、硅钛铝分子筛中的至少一种,优选自fer分子筛、pty分子筛、mei分子筛、mor分子筛、y分子筛、stf分子筛、itq分子筛、bea分子筛、mtw分子筛的至少一种。
13、在更进一步优选的实施方式中,以所述烷基转移催化剂的总重量100wt%计,其中,所述载体的含量为5~100wt%(优选为10~60wt%),所述金属组分的含量为0~60wt%(优选为0.1~10wt%),所述分子筛的含量为0~90wt%(优选为30~80wt%)。
14、例如,以所述烷基转移催化剂的重量100wt%计,其中,所述载体的含量为5wt%、10wt%、20wt%、30wt%、40wt%、50wt%、60wt%、70wt%、80wt%、90wt%或100wt%,所述金属组分的含量为0wt%、10wt%、20wt%、30wt%、40wt%、50wt%或60wt%,所述分子筛的含量为0wt%、10wt%、20wt%、30wt%、40wt%、50wt%、60wt%、70wt%、80wt%或90wt%。
15、在一种优选的实施方式中,所述烷基转本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种芳烃烷基转移的方法,包括:
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤(2)中,经过所述汽提处理得到C5以下轻质烷烃物流和C6以上芳烃物流,再对所述C6以上芳烃物流进行所述分馏I处理得到苯物流、甲苯物流、二甲苯物流、C9以上芳烃物流。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)所述分馏II如下进行:在三甲苯塔A内对分馏I处理得到的C9以上芳烃物流进行分馏,得到富均三甲苯和偏三甲苯物流、富连三甲苯和C10以上芳烃物流、稠环芳烃物流;优选地,所述富均三甲苯和偏三甲苯物流进入所述步骤(4)中,所述稠环芳烃物流外排,所述富连三甲苯和C10以上芳烃物流循环回步骤(1)中作为原料进行烷基转移反应。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)所述分馏II处理如下进行:在C9塔内对分馏I处理得到的C9以上芳烃进行分馏得到C9芳烃和C10以上芳烃;
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤(5)中,
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述方法任选地进一步包括以下步骤中的至少一个:
9.一种芳烃烷基转移的系统,优选用于进行权利要求1~8之一所述方法,所述系统包括烷基转移单元、汽提单元、分馏单元I、分馏单元II、提纯单元和异构化单元,其中,所述提纯单元包括均三甲苯提纯单元和/或均四甲苯提纯单元,所述异构化单元包括偏三甲苯异构化单元和/或偏四甲苯异构化单元。
10.根据权利要求9所述的系统,其特征在于,所述分馏单元I包括苯物流出口、甲苯物流出口、二甲苯物流出口和C9以上芳烃物流出口;优选地,所述苯物流出口与所述烷基转移单元连接,在苯物流出口与烷基转移单元的连接管路上任选地设置有外排管线;和/或,所述甲苯物流出口与所述烷基转移单元连接,在甲苯物流出口与烷基转移单元的连接管线上任选地设置有外排管线;和/或,所述C9以上芳烃物流出口与所述分馏单元II连接。
11.根据权利要求9所述的系统,其特征在于,
12.根据权利要求9~11之一所述的系统,其特征在于,
13.根据权利要求12所述的系统,其特征在于,
...【技术特征摘要】
1.一种芳烃烷基转移的方法,包括:
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤(2)中,经过所述汽提处理得到c5以下轻质烷烃物流和c6以上芳烃物流,再对所述c6以上芳烃物流进行所述分馏i处理得到苯物流、甲苯物流、二甲苯物流、c9以上芳烃物流。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)所述分馏ii如下进行:在三甲苯塔a内对分馏i处理得到的c9以上芳烃物流进行分馏,得到富均三甲苯和偏三甲苯物流、富连三甲苯和c10以上芳烃物流、稠环芳烃物流;优选地,所述富均三甲苯和偏三甲苯物流进入所述步骤(4)中,所述稠环芳烃物流外排,所述富连三甲苯和c10以上芳烃物流循环回步骤(1)中作为原料进行烷基转移反应。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)所述分馏ii处理如下进行:在c9塔内对分馏i处理得到的c9以上芳烃进行分馏得到c9芳烃和c10以上芳烃;
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤(5)中...
【专利技术属性】
技术研发人员:丁键,李经球,王良楷,孔德金,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,
类型:发明
国别省市:
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