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【技术实现步骤摘要】
本申请涉及正极材料,具体地讲,涉及正极材料及其制备方法、电池。
技术介绍
1、随着正极材料的原材料钴源的价格上涨,高镍正极材料正逐步向超高镍(镍含量>90%)方向发展,以降低材料端对钴的需求。同时,在提倡大力发展电动车的背景下,想要获得可以与燃油车续航性能和价格相媲美的电动汽车,锂离子电池还需进一步提高能量密度和降低成本,这也进一步推动了ni含量>90%的超高镍化三元材料的发展。在相关研究中,已掌握了制备镍钴三元前驱体的方法,降低锰和铝的含量,更大限度的提升了镍含量,将正极材料容量极大的提高。但随着ni含量的提升,其结构稳定性也随之变差,在充放电过程中由于相转变导致的晶体尺寸发生较大变化,正极材料容易粉化、破裂,最终正极材料的容量不可逆损失。因此导致超高镍三元正极材料的首效及首次放电容量往往较低,循环稳定性也较差。
技术实现思路
1、本申请提出正极材料及其制备方法、电池,本申请的正极材料能够有效降低正极材料的阻抗,加快了锂离子的传输,提升首次放电容量及首次库伦效率。
2、第一方面,本申请实施例提供一种正极材料,所述正极材料包括基体材料及位于所述基体材料表面的包覆层,所述基体材料的化学通式为lianibcocmdo2,其中,0.95≤a≤1.08,0.3≤b≤1,0≤c≤0.7,0≤d≤0.2,b+c+d=1,m为金属元素;所述包覆层包括快离子导体材料;
3、在所述正极材料的xrd谱图中,所述正极材料在(003)晶面的晶面数量为p003,在(104)晶面
4、第二方面,本申请实施例提供一种正极材料,所述正极材料包括基体材料及位于所述基体材料表面的包覆层,所述基体材料的化学通式为lianibcocmdo2,其中,0.95≤a≤1.08,0.3≤b≤1,0≤c≤0.7,0≤d≤0.2,b+c+d=1,m为金属元素;所述包覆层包括快离子导体材料;
5、将含有所述正极材料的正极作为工作电极、锂片作为负电极和含锂离子的电解质制成的扣式电池在3.0v~4.3v下进行0.1c充放电,得到所述工作电极的电势v对充放电容量q进行微分而得的微分值dq/dv;以dq/dv为纵坐标,所述工作电极的电势v为横坐标,得到所述dq/dv与电势v之间的关系曲线图,其中,所述正极材料在4.17v±0.1v、4.0v±0.1v及3.65v±0.1v处具有放电峰,三个放电峰的强度分别为i4.17v、i4.0v、i3.65v,且0.2≤i4.17v/(i4.0v+i3.65v)≤2.5。
6、结合第二方面,在一些实施方式中,在正极材料中,当0.3≤b≤0.7时,i4.17v≤15mah/v。
7、结合第二方面,在一些实施方式中,在正极材料中,当0.7<b≤0.8时,i4.17v≤20mah/v。
8、结合第二方面,在一些实施方式中,在正极材料中,当0.8<b≤0.9时,i4.17v≤30mah/v。
9、结合第二方面,在一些实施方式中,在正极材料中,当0.9<b≤1.0时,i4.17v≤50mah/v。
10、在一些实施方式中,金属元素m包括co、mn、sb、zr、sr、co、ba、y、ce、al、mg、la、ti和ca中的至少一种;
11、在一些实施方式中,所述正极材料的粒径d50为2μm~20μm。
12、在一些实施方式中,所述正极材料中金属元素m的质量含量为0.01wt%~2wt%。
13、在一些实施方式中,所述快离子导体材料包括n元素的氧化物和n元素的锂复合氧化物中的至少一种,n元素包括mn、ti、w、mo、nb、zr、co、y、ce、al、la、b及p中的至少一种。
14、在一些实施方式中,所述快离子导体材料包括n元素的氧化物和n元素的锂复合氧化物中的至少一种,所述正极材料中元素n的质量含量为0.01wt%~2wt%。
15、在一些实施方式中,所述正极材料的化学通式为x lianibcocmdo2·(1-x)lino2,0<x<1,n元素包括mn、ti、w、mo、nb、zr、co、y、ce、al、la、b及p中的至少一种。
16、第三方面,本申请提供一种正极材料的制备方法,包括以下步骤:
17、制备包含正极材料前驱体与锂源、掺杂剂的混合物;其中,控制所述锂源中li的摩尔量与所述正极材料前驱体中过渡金属的摩尔总量的比值nli/nme≥1;
18、将所述混合物进行一次烧结处理,得到基体材料;所述一次烧结处理包括依次进行的升温段及降温段,所述升温段包括第一恒温阶段、第二恒温阶段及第三恒温阶段,第一恒温阶段的温度为470℃~600℃,第二恒温阶段的温度为650℃~700℃,第三恒温阶段的温度为700℃~1000℃,降温段的温度为500℃~700℃;
19、将所述基体材料与包覆剂进行混合后,进行二次烧结处理,得到正极材料。
20、在一些实施方式中,所述正极材料前驱体的化学通式为nia1cob1mc1(oh)2,其中,a1+b1+c1=1,0.3≤a1≤1,0≤b1≤0.7,0≤c1≤0.2,元素m包括co、mn、sb、zr、sr、co、ba、y、ce、al、mg、la、ti和ca中的至少一种。
21、在一些实施方式中,所述掺杂剂包括元素m的氧化物、元素m的氢氧化物、元素m的硼化物和元素m的磷酸盐中的至少一种。
22、在一些实施方式中,所述掺杂剂的粒径d50为10nm~500nm。
23、在一些实施方式中,控制所述掺杂剂的添加量满足:所述正极材料中元素m的质量含量为0.01wt%~2wt%。
24、在一些实施方式中,所述锂源包括氢氧化锂、氧化锂、碳酸锂、硝酸锂、醋酸锂、磷酸锂和草酸锂中的至少一种。
25、在一些实施方式中,控制所述锂源中li的摩尔量与所述正极材料前驱体中过渡金属的摩尔总量的比值满足:1.0≤nli/nme≤1.08。
26、在一些实施方式中,所述一次烧结处理在含氧气氛中进行。
27、在一些实施方式中,第一恒温阶段的时间≥10h。
28、在一些实施方式中,第二恒温阶段的时间5h~24h。
29、在一些实施方式中,第三恒温阶段的时间为5h~24h。
30、在一些实施方式中,所述降温段的时间为5h~24h。
31、在一些实施方式中,所述包覆剂包括含n元素的化合物,所述n元素包括mn、ti、w、mo、nb、zr、co、y、ce、al、la及b中的至少一种。
32、在一些实施方式中,所述包覆剂包括含n元素的化合物,控制所述包覆剂的添加量满足:所述正极材料中n元素的质量含量为0.01wt%~2wt%。
33、在一些实施方式中,所述包覆剂的粒径范围为10nm~500nm本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种正极材料,其特征在于,所述正极材料包括基体材料及位于所述基体材料表面的包覆层,所述基体材料的化学通式为LiaNibCocMdO2,其中,0.95≤a≤1.08,0.3≤b≤1,0≤c≤0.7,0≤d≤0.2,b+c+d=1,M为金属元素;所述包覆层包括快离子导体材料;
2.一种正极材料,其特征在于,所述正极材料包括基体材料及位于所述基体材料表面的包覆层,所述基体材料的化学通式为LiaNibCocMdO2,其中,0.95≤a≤1.08,0.3≤b≤1,0≤c≤0.7,0≤d≤0.2,b+c+d=1,M为金属元素;所述包覆层包括快离子导体材料;
3.根据权利要求2所述的正极材料,其特征在于,其满足以下特征中的至少一者:
4.根据权利要求1~3任一项所述的正极材料,其特征在于,其满足以下特征中的至少一者:
5.一种正极材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述正极材料前驱体的化学通式为Nia1Cob1Mc1(OH)2,其中,a1+b1+c1=1,0.3≤a1≤1,0≤
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述方法满足以下特征中的至少一种:
8.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述方法满足以下特征中的至少一种:
9.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述方法满足以下特征中的至少一种:
10.一种电池,其特征在于,所述电池包括权利要求1~4任一项所述的正极材料或权利要求5~9任一项所述的制备方法制备的正极材料。
...【技术特征摘要】
1.一种正极材料,其特征在于,所述正极材料包括基体材料及位于所述基体材料表面的包覆层,所述基体材料的化学通式为lianibcocmdo2,其中,0.95≤a≤1.08,0.3≤b≤1,0≤c≤0.7,0≤d≤0.2,b+c+d=1,m为金属元素;所述包覆层包括快离子导体材料;
2.一种正极材料,其特征在于,所述正极材料包括基体材料及位于所述基体材料表面的包覆层,所述基体材料的化学通式为lianibcocmdo2,其中,0.95≤a≤1.08,0.3≤b≤1,0≤c≤0.7,0≤d≤0.2,b+c+d=1,m为金属元素;所述包覆层包括快离子导体材料;
3.根据权利要求2所述的正极材料,其特征在于,其满足以下特征中的至少一者:
4.根据权利要求1~3任一项所述的正极材料,其特征在于,其满足以下特征中的至少一者:
5.一种正...
【专利技术属性】
技术研发人员:李旭,徐广涛,罗亮,郑玉,吴小珍,杨顺毅,黄友元,
申请(专利权)人:深圳市贝特瑞纳米科技有限公司,
类型:发明
国别省市:
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