【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于聚合物及其制备，涉及一种基于三嵌段聚合物f127的功能主体分子及其制备方法和应用。
技术介绍
1、f127，也称乙氧基(eo)-丙氧基(po)形成的两性三嵌段聚合物(peo-ppo-peo)，属于两性三嵌段聚合物，是一种表面活性剂，在水中加入一定量以后可以形成胶束。由于eo嵌段的亲水性强于po嵌段，所以在水中形成胶束以po为内核，eo为壳层；由于f127具有优异的热致凝胶(升温凝胶)特性和良好的生物安全性，基于f127的材料体系可被应用于生物医学领域，如用作药物载体、伤口敷料、细胞载体剪切保护剂、生物3d打印等。但是在应用过程中，为了提高f127聚合物的性能，常常对其进行改性。
2、例如：专利文件cn114344555b一种多功能止血材料及其制备方法，将f127经过醛基化反应得到改性的f127；进一步将改性f127、改性载药纳米纤维、聚多巴胺颗粒、水溶性的止血(或促愈合)药物和壳聚糖(或壳聚糖衍生物)混合，利用壳聚糖上的氨基与f127上的醛基基团发生席夫碱反应形成动态共价键交联，制成多功能止血材料。
3、例如：cn106220858b一种滑动轮凝胶与利用巯基-烯点击反应一步法制备滑动轮凝胶的方法；该制备方法先分别对f127聚合物末端的羟基、β-环糊精6位碳上的羟基进行改性获得凝胶因子a和凝胶因子b，再利用两种凝胶因子的相互作用，滑动轮凝胶拥有优良的应力及断裂伸长率。
4、上述f127改性后是通过物理混合或是化学交联的方法制成凝胶，但是这种方法形成的凝胶胶束不稳定，结构容易改变，从
技术实现思路
1、针对上述存在的技术问题，本专利技术提供一种基于三嵌段聚合物f127的功能主体分子及其制备方法和应用。
2、本专利技术将环糊精主体分子与三嵌段聚合物f127通过化学键合的方法键合在嵌段聚合物链上，得到兼具主体分子和三嵌段聚合物双重作用的功能主体分子，具有多功能性；结构稳定，从胶束自形成凝胶，包载药物活性分子后释放速度慢。
3、为了实现上述目的，本专利技术采用的技术方案是：
4、一种基于三嵌段聚合物f127的功能主体分子的制备方法，包括以下步骤：
5、1)三嵌段聚合物f127和甲基苯磺酰氯经过磺酰化反应得到固体产物ots-f127-ots和ots-f127-oh；所述三嵌段聚合物f127和甲基苯磺酰氯的摩尔比为1:1.1～4.0；
6、2)ots-f127-ots和ots-f127-oh分别与叠氮化钠(nan3)反应，对应得到n3-f127-n3和oh-f127-n3；所述ots-f127-ots和nan3的摩尔比为1：2.2～3.0；所述oh-f127-ots和nan3的反应摩尔比1：1.1～1.8；
7、3)羧基封端的苯胺四聚体cta与oh-f127-n3进行酯化反应合成得到功能主体分子中间体ta-f127-n3；
8、4)步骤3)的ta-f127-n3和步骤2)的n3-f127-n3分别与单丙炔化环糊精进行点击键合，对应得到功能主体分子ta-f127-n3-cd和功能主体分子cd-n3-f127-n3-cd。
9、进一步限定，所述步骤1)中，
10、当固体产物为ots-f127-ots时，三嵌段聚合物f127和甲基苯磺酰氯的摩尔比为1:2.5～4；
11、当固体产物ots-f127-oh时，三嵌段聚合物f127和甲基苯磺酰氯的摩尔比为1:1.1～1.8。
12、进一步限定，所述步骤3)的具体过程是：
13、将1mmol的ots-f127-n3溶解于50ml～80ml二氯甲烷溶剂中；然后加入1.1mmol～1.7mmol的羧基封端的苯胺四聚体cta、1.1mmol～1.7mmol的二环己基碳二亚胺，室温下搅拌20min～40min后；再加入0.08mmol～0.15mmol的4-二甲氨基吡啶，室温下继续反应36h～60h，反应结束后通过过滤、透析、真空冷冻干燥得到ta-f127-n3。
14、进一步限定，所述步骤4)中单丙炔化环糊精是通过以下方法得到的：
15、a1)向溶解后的环糊精溶液中滴加naoh溶液，再滴加含有4-甲苯磺酰氯的乙腈溶液，搅拌、抽滤后，将滤液置于4℃冰箱中冷却过夜，产生白色沉淀；
16、a2)白色沉淀用酸溶解，经抽滤得到的固体产物进行纯化，得到白色固体，即环糊精单磺酰化的cd-ots；
17、a3)将白色固体溶解于丙炔胺中，每40ml丙炔胺中白色固体的加入量为1.0g～1.5g，在n2氛围下，温度70℃～90℃下反应3天～5天后，并经过提纯、抽滤、干燥得淡黄色固体，即单丙炔化环糊精。
18、进一步限定，所述环糊精为α-环糊精、β-环糊精或γ-环糊精。
19、进一步限定，所述步骤4)中，ta-f127-n3-cd的具体过程是：
20、4.1)在氮气氛围下，将ta-f127-n3、单丙炔化环糊精、抗坏血酸钠、五水硫酸铜混合，经抽真空-充氮气过程，在室温反应20min～50min，得到混合溶液；所述ta-f127-n3、单丙炔化环糊精、抗坏血酸钠、五水硫酸铜的摩尔比为1：1.1～1.4：0.08～0.14：0.03～0.08；
21、4.2)将得到的混合溶液在温度65℃～85℃下，继续反应24h，再经透析、冷冻干燥，得到功能主体分子ta-f127-n3-cd。
22、进一步限定，所述步骤4)中，功能主体分子cd-n3-f127-n3-cd的具体制备过程与功能主体分子ta-f127-n3-cd的制备过程相同，所述n3-f127-n3、单丙炔化环糊精、抗坏血酸钠和五水硫酸铜的摩尔比为1：2.1～3：0.3～0.5：0.08～0.15。
23、利用所述的基于三嵌段聚合物f127的功能主体分子的制备方法所制备的中间体ta-f127-n3、功能主体分子ta-f127-n3-cd或功能主体分子cd-n3-f127-n3-cd。
24、如所述的功能主体分子中间体ta-f127-n3、功能主体分子ta-f127-n3-cd或功能主体分子cd-n3-f127-n3-cd自组装形成凝胶在细胞中的应用。
25、如所述的功能主体分子cd-n3-f127-n3-cd作为药物载体在包载姜黄素中的应用。
26、本专利技术的有益效果是：
27、1、本专利技术把主体分子环糊精化学键合在嵌段聚合物f127的链上，使聚合物链兼具多功能性，结构稳定，水中都能形成两亲性结构，可自组装为纳米胶束，使得较少本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种基于三嵌段聚合物F127的功能主体分子的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的基于三嵌段聚合物F127的功能主体分子的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中，
3.根据权利要求2所述的基于三嵌段聚合物F127的功能主体分子的制备方法，其特征在于，所述步骤3)的具体过程是：
4.根据权利要求1所述的基于三嵌段聚合物F127的功能主体分子的制备方法，其特征在于，所述步骤4)中单丙炔化环糊精是通过以下方法得到的：
5.根据权利要求4所述的基于三嵌段聚合物F127的功能主体分子的制备方法，其特征在于，所述环糊精为α-环糊精、β-环糊精或γ-环糊精。
6.根据权利要求1所述的基于三嵌段聚合物F127的功能主体分子的制备方法，其特征在于，所述步骤4)中，TA-F127-N3-CD的具体过程是：
7.根据权利要求5所述的基于三嵌段聚合物F127的功能主体分子的制备方法，其特征在于，所述步骤4)中，功能主体分子CD-N3-F127-N3-CD的具体制备过程与功能主体分子TA-F127-N3-CD
8.利用权利要求1所述的基于三嵌段聚合物F127的功能主体分子的制备方法所制备的功能主体分子中间体TA-F127-N3、功能主体分子TA-F127-N3-CD或功能主体分子CD-N3-F127-N3-CD。
9.如权利要求8所述的功能主体分子中间体TA-F127-N3、功能主体分子TA-F127-N3-CD或功能主体分子CD-N3-F127-N3-CD自组装形成凝胶在细胞中的应用。
10.如权利要求8所述的功能主体分子CD-N3-F127-N3-CD作为药物载体在包载姜黄素中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种基于三嵌段聚合物f127的功能主体分子的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的基于三嵌段聚合物f127的功能主体分子的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中，
3.根据权利要求2所述的基于三嵌段聚合物f127的功能主体分子的制备方法，其特征在于，所述步骤3)的具体过程是：
4.根据权利要求1所述的基于三嵌段聚合物f127的功能主体分子的制备方法，其特征在于，所述步骤4)中单丙炔化环糊精是通过以下方法得到的：
5.根据权利要求4所述的基于三嵌段聚合物f127的功能主体分子的制备方法，其特征在于，所述环糊精为α-环糊精、β-环糊精或γ-环糊精。
6.根据权利要求1所述的基于三嵌段聚合物f127的功能主体分子的制备方法，其特征在于，所述步骤4)中，ta-f127-n3-cd的具体过程是：
7.根据权利要求5所述的基于三嵌段聚合...
【专利技术属性】
技术研发人员：周应学，周亭润，魏泽远，苏宇恒，李子俊，杨书曼，王浩然，
申请(专利权)人：西安工程大学，
类型：发明
国别省市：
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