【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于生物纳米材料领域，涉及一种复合物，具体来说是一种标记用共轭高聚物与聚乙烯基吡咯烷酮(pvp)复合物的制备及其应用。
技术介绍
1、随着内窥镜技术的不断进步，胃肠内镜检查已成为胃肠病学家的关键诊断和治疗工具，特别是在识别和治疗消化道内的早期病变方面。此外，它还在帮助肿瘤学家对不可切除的病灶进行定期随访观察，以及协助外科医生在腹腔镜手术中定位难以检测的病灶，如小肿瘤或扁平肿瘤、憩室和动静脉畸形等方面发挥着至关重要的作用。然而，在随后的复查或腹腔镜干预中，内镜下观察到的病变的精确定位可能具有挑战性，这通常受到患者体位或器官运动变化的影响。肠镜检查结果与术中可视化结果(尤其是肠道病变)的差异范围为6.38％-21.03％，这凸显了当前临床实践中对术前病灶准确定位的迫切需求。
2、内镜标记是一种有价值的方法，可用于使用染料标记胃肠道病变，指导后续手术切除或定期诊断性检查。它是腹腔镜手术前术前定位应用最广泛的技术之一。与使用钛夹的内镜定位(另一种常用的术前病变定位方法)相比，内镜下标记更不容易因移位而出现不准确定位。研究表明，内镜下标记可有效帮助外科医生快速、准确地定位病灶，减少手术创伤，缩短手术时间，特别是在早期和中期胃肠道肿瘤中。目前，常用的内镜下标记染料，如印度墨水、吲哚菁绿(icg)、亚甲蓝和无菌碳化合物(如spot)，都有相关的局限性。印度墨水成分复杂，溶剂容易引起炎症或过敏反应，需要细致稀释和灭菌，限制了其应用。虽然icg是印度墨水的更安全替代品，但它提供的标记耐久性较差，不能用于对碘过敏的患者。亚甲蓝
技术实现思路
1、针对现有技术存在的问题，本专利技术提供了一种标记用共轭高聚物基复合材料的制备及其应用。所述的这种标记用共轭高聚物基复合材料旨在解决现有技术中材料在体内部分布不均，毒性强且存留时间短的问题。
2、本专利技术提供了一种标记用共轭高聚物基复合材料的制备方法，将pvp溶于溶剂中，搅拌使之完全溶解，溶解后的pvp质量分数为0.5％-2.5％，然后将pvp溶液放置于冰水浴中冷却；再于pvp溶液中加入金属阳离子化合物得到第一混合溶液。随后，将共轭聚合物单体分散于第一混合溶液中得到第二混合溶液，第二混合溶液反应一段时间后即可得到标记用共轭高聚物基复合材料。
3、进一步地，共轭聚合物单体为吡咯、噻吩和苯胺中的任意一种。
4、进一步地，金属阳离子化合物为六水合氯化铁、氯化铝中的任意一种。
5、进一步地，所述的溶剂为去离子水、磷酸盐缓冲溶液(ph＝7.4)、生理盐水(w/v＝0.9％)中的任意一种。
6、进一步地，金属阳离子化合物的质量分数为5％-10％。
7、进一步地，共轭聚合物单体在所述第二混合溶液中的质量或体积百分比浓度为0.1％-0.5％。
8、进一步地，第二混合溶液中反应温度为0-15℃。
9、进一步地，第二混合溶液中反应时间为2-8小时。
10、根据本专利技术的另一方面，本专利技术提供了上述方法得到的标记用共轭高聚物基复合材料。
11、根据本专利技术的第三方面，本专利技术还提供了采用上述的方法制备的标记用共轭高聚物基复合材料作为制备安全高效的胃肠道内病变或特定部位的准确定位材料中的应用。
12、本专利技术在pvp溶液中加入将能进行阳离子聚合的共轭聚合物单体和大于二价的阳离子引发剂。以吡咯、噻吩或苯胺或多巴胺为共轭聚合单体，六水合氯化铁为阳离子引发剂为例，提供了制备方法：将pvp溶于溶剂中，加入六水合氯化铁搅拌均匀，再加入吡咯、噻吩或苯胺，使吡咯、噻吩或苯胺进行聚合。这种方法可获得具有优异胶体稳定性的黑色复合标记材料。
13、本专利技术利用金属阳离子能与吡咯、噻吩或苯胺聚合反应的性质，提供了一种在阳离子(三价铁离子或铝离子)的桥联作用下实现聚吡咯(噻吩或苯胺)和pvp复合的同步制备方法。
14、本专利技术工艺简单，产品制备时间短，所得产物在体内外模拟实验中都体现了良好的生物相容性。与以往将碳粉直接分散于溶剂中制备不同，本专利技术选择pvp作为稳定剂，吡咯(噻吩或苯胺)作为单体，利用铁离子/铝离子使吡咯(噻吩或苯胺)聚合。值得一提的是，本专利技术中吡咯(噻吩或苯胺)聚合过程中不需要其他有机溶剂的参与，体现了绿色化学“无溶剂”的理念。实验表明，本专利技术制备的具有良好的胶体稳定性，生物安全性以及体内长期存留效果。原位注射后，聚吡咯(聚噻吩或聚苯胺)被pvp束缚于皮下组织内，不至于大量地进入血液循环，提高了材料利用效率，且减小了对正常组织和器官的损伤影响。
15、本专利技术和已有技术相比，其技术进步是显著的。本专利技术的制备方法工艺简单，产品易得，具有优异的体内病灶标记能力，能弥补现有标记材料利用效率低、毒性大等缺点，可应用于安全高效的胃肠道内病变或特定部位的准确定位等领域，具有优异的临床应用价值。
16、本专利技术还提供了上述作为胃肠道内病变或特定部位的准确定位的应用。本专利技术制备的共轭高聚物基复合材料具有优越的胶体稳定性能，良好的生物相容性，可应用于安全高效的胃肠道内病变或特定部位的准确定位。
17、本专利技术中的基于聚吡咯(ppy)的新型内窥镜标记染料：ppy/pvp。pvp作为一种合成水溶性高分子化合物，具有水溶性高分子化合物的一般性质，胶体保护作用、成膜性、粘结性、吸湿性、增溶或凝聚作用，但其最具特色，因而受到人们重视的是其优异的溶解性能及生理相容性。在合成高分子中像pvp这样既溶于水，又溶于大部分有机溶剂、毒性很低、生理相溶性好的并不多见，特别是在医药、食品、化妆品这些与人们健康密切相关的领域中，随着其原料丁内酯价格的降低，必将展示其发展的良好前景。ppy在特定条件下通过氧化自聚合形成，具有较高的粘附性和稳定性。使用ppy/pvp作为内窥镜标记染料，不仅可以确保持久的定位效果，还可以确保高生物安全性，对人体的不良反应最小。此外，ppy具有成本效益，可以大规模生产，促进潜在的临床转化。这种创新染料ppy/pvp是内窥镜标记的先驱候选者，在成本效益、生物安全性和持久耐用性之间取得了平衡。
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1.一种共轭高聚物基复合材料的制备方法，其特征在于，将PVP溶于溶剂中，搅拌使之完全溶解得到PVP溶液，溶解后的PVP质量分数为0.5％-2.5％，然后将所述PVP溶液放置于冰水浴中冷却；再于所述PVP溶液中加入金属阳离子化合物得到第一混合溶液；随后，将共轭聚合物单体分散于所述第一混合溶液中得到第二混合溶液，所述第二混合溶液反应一段时间后即可得到标记用共轭高聚物基复合材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂为去离子水、磷酸盐缓冲溶液和生理盐水中的任意一种，所述磷酸盐缓冲溶液的pH值为7.4，所述生理盐水的质量浓度w/v为0.9％。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述金属阳离子化合物的质量分数为5％-10％。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述共轭聚合物单体在所述第二混合溶液中的质量或体积百分比浓度为0.1％-0.5％。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第二混合溶液的反应温度为0-15℃。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第二混合溶液
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的金属阳离子化合物为六水合氯化铁和氯化铝中的任意一种。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的共轭聚合物单体为吡咯、噻吩和苯胺中的任意一种。
9.根据权利要求1至8任一项所述的制备方法得到的共轭高聚物基复合材料。
10.如权利要求9所述共轭高聚物基复合材料在制备消化道病变标记用材料中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种共轭高聚物基复合材料的制备方法，其特征在于，将pvp溶于溶剂中，搅拌使之完全溶解得到pvp溶液，溶解后的pvp质量分数为0.5％-2.5％，然后将所述pvp溶液放置于冰水浴中冷却；再于所述pvp溶液中加入金属阳离子化合物得到第一混合溶液；随后，将共轭聚合物单体分散于所述第一混合溶液中得到第二混合溶液，所述第二混合溶液反应一段时间后即可得到标记用共轭高聚物基复合材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂为去离子水、磷酸盐缓冲溶液和生理盐水中的任意一种，所述磷酸盐缓冲溶液的ph值为7.4，所述生理盐水的质量浓度w/v为0.9％。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述金属阳离子化合物的质量分数为5％-10％。
4.根据权利要求1所述...
【专利技术属性】
技术研发人员：赵九龙，王世革，张良，李兆申，
申请(专利权)人：中国人民解放军海军军医大学第一附属医院，
类型：发明
国别省市：
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