【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于农用杀虫剂，具体涉及一种含硫甲基或硫氧化物的间二酰胺类化合物及其制备方法和在制备用于农用杀虫剂的应用。
技术介绍
1、农药的使用是减少因病虫害造成的粮食损失，增加粮食产量，提升质量的主要途径。尤其化学农药，具有廉价、方便且高效等一系列优点的化学农药因其强大的病虫害防治能力促进了粮食的增产丰收，在过去40年中粮食的产量因其增加了20％-50％。但长期滥用对健康和环境造成的危害成为了消费者关注的重要问题，因此开发出高效、低毒、环境友好的绿色农药成为了助力高质量农业发展的必然趋势。
2、于2020上市的溴虫氟苯双酰胺(broflanilide)和泰禾集团成功开发上市的国内第1个间酰胺类杀虫剂环丙氟虫胺(cyproflanilide)皆属于间二酰胺类杀虫剂(二者的分子结构式如下所示)。间二酰胺类杀虫剂与昆虫gaba受体靶标受体结合时，通过调控氯离子通道，抑制神经传递，造成去极化效应，从而影响昆虫的生命活动，进而实现快速杀虫的目的；同时昆虫与哺乳动物的gaba受体对于药物敏感性差异巨大，因此间二酰胺类化合物成为高选择性绿色杀虫剂。
3、
4、经由结构分析可知，溴虫氟苯双酰胺和环丙氟虫胺分子中氟含量高达30％左右，使得其环境友好力存在一定的风险。硫化物由于其多种多样的生物活性和易于衍生化的结构特征一直是农药工作者研究的重点，有机硫化合物中的硫原子极易衍生化，不仅可以使相应化合物拥有广泛的生物活性，还可为药物的环境降解提供反应位点，能有效改善化合物的物理性质和生物活性。2023年专利技术人所在
技术实现思路
1、针对现有技术存在的缺陷，本专利技术的目的在于提供一种含甲硫基或硫氧化物的间二酰胺类化合物及其制备方法和应用，该类化合物具有较好的杀虫活性，可应用于各种虫害的综合防治。
2、为实现上述目的，本专利技术所采取的解决方案如下：
3、第一个方面，本专利技术提供一种含硫甲基或硫氧化物的间二酰胺类化合物，具有如通式i所示的结构式：
4、
5、式中：
6、r1选自氢或氰基；
7、r2选自氢、氯或溴；
8、r3选自氢、直链或带支链的烷基、环烷基；优选地，r3选自氢或甲基；
9、m为0，1或2；
10、n为0或1。
11、第二个方面，本专利技术还提供一种如上所述的含硫甲基或硫氧化物的间二酰胺类化合物的制备方法，反应路线如下式所示：
12、
13、式中，r1、r2、r3、m、n的限定如上所定义的；
14、该反应路线的制备方法包括如下步骤：
15、式a化合物在二氯亚砜中回流3小时制备相应的新鲜酰氯，酰氯与式b的化合物在碘化钾作用下，于有机溶剂中-20℃至回流温度，反应2～18小时得到式i(m＝0；n＝0；r2＝h；r3＝h或ch3)的化合物；
16、其中，所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、二氯甲烷、乙腈、四氢呋喃、三氯甲烷、1,4二氧六环、二甲亚砜或n,n-二甲基甲酰胺和1,3-二甲基-2-咪唑酮中的一种或几种。
17、优选地，反应路线如下式所示：
18、
19、式中，r1、r2、r3、m、n的限定如上所定义的；
20、该反应路线的制备方法包括如下步骤：
21、式i(m＝0；n＝0；r2＝h；r3＝h或ch3)化合物经醋酸碘苯和三氧化二铝的作用，在有机溶剂中于室温至回流温度条件下，反应2～18小时得到式i(m＝1；n＝0；r2＝h；r3＝h或ch3)的化合物；
22、所述有机溶剂选自甲醇、二氯甲烷、乙腈、四氢呋喃、三氯甲烷、1,4二氧六环、二甲亚砜、n,n-二甲基甲酰胺和1,3-二甲基-2-咪唑酮中的一种或几种。
23、优选地，反应路线如下式所示：
24、
25、式中，r1、r2、r3、m、n的限定如上所定义的；
26、该反应路线的制备方法包括如下步骤：
27、式i(m＝0；n＝0；r2＝h；r3＝h或ch3)化合物经间氯过氧苯甲酸和碳酸钾作用，在有机溶剂中于室温至回流温度条件下，反应2～18小时得到式i(m＝2；n＝0；r2＝h；r3＝h或ch3)的化合物；
28、所述有机溶剂选自甲醇、二氯甲烷、乙腈、四氢呋喃、三氯甲烷、1,4二氧六环、二甲亚砜、n,n-二甲基甲酰胺和1,3-二甲基-2-咪唑酮中的一种或几种。
29、优选地，反应路线如下式所示：
30、
31、式中，r1、r2、r3、m、n的限定如上所定义的；
32、该反应路线的制备方法包括如下步骤：
33、式i(m＝1；n＝0；r2＝h；r3＝h或ch3)化合物经单氰胺和醋酸碘苯作用，在有机溶剂中于室温至回流温度条件下，反应2～18小时得到式i(m＝0；n＝1；r1＝cn；r2＝h；r3＝h或ch3)的化合物；
34、所述有机溶剂选自甲醇、二氯甲烷、乙腈、四氢呋喃、三氯甲烷、1,4二氧六环、二甲亚砜、n,n-二甲基甲酰胺和1,3-二甲基-2-咪唑酮中的一种或几种。
35、优选地，反应路线如下式所示：
36、
37、式中，r1、r2、r3、m、n的限定如上所定义的；
38、该反应路线的制备方法包括如下步骤：
39、式i(m＝0；n＝1；r1＝cn；r2＝h；r3＝h或ch3)化合物经间氯过氧苯甲酸和碳酸钾作用，在有机溶剂中于室温至回流温度条件下，反应2～18小时得到式i(m＝1；n＝1；r1＝cn；r2＝h；r3＝h或ch3)的化合物；
40、所述有机溶剂选自甲醇、二氯甲烷、乙腈、四氢呋喃、三氯甲烷、1,4二氧六环、二甲亚砜、n,n-二甲基甲酰胺和1,3-二甲基-2-咪唑酮中的一种或几种。
41、优选地，反应路线如下式所示：
42、
43、式中，r1、r2、r3、m、n的限定如上所定义的；
44、该反应路线的制备方法包括如下步骤：
45、式i(m＝1；n＝1；r1＝cn；r2＝h；r3＝h或ch3)化合物经1mol/l盐酸酸解作用，在有机溶剂中于-10℃至回流温度条件下，反应0.5～24小时得到式i(m＝1；n＝1；r1＝h；r2＝h；r3＝h或ch3)的化合物；
46、所述有机溶剂选自甲醇、二氯甲烷、乙腈、四氢呋喃、三氯甲烷、1,4二氧六环、二甲亚砜、n,n-二甲基甲酰本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种含硫甲基或硫氧化物的间二酰胺类化合物，具有如通式I所示的结构式：
2.一种如权利要求1所述的含硫甲基或硫氧化物的间二酰胺类化合物的制备方法，其特征在于，反应路线如下式所示：
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，反应路线如下式所示：
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，反应路线如下式所示：
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，反应路线如下式所示：
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，反应路线如下式所示：
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，反应路线如下式所示：
8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，反应路线如下式所示：
9.一种如权利要求1所述的含硫甲基或硫氧化物的间二酰胺类化合物在制备用于农用杀虫剂的应用，其特征在于，所述杀虫剂为杀灭鳞翅目害虫、同翅目和半翅目等的杀虫剂；或者，所述杀虫剂为杀灭小菜蛾、褐飞虱和蚜虫的杀虫剂。
10.一种杀虫药物组合物，其特征在于，包括如权利要求1所述的含硫甲基或硫氧化物的间二酰
...【技术特征摘要】
1.一种含硫甲基或硫氧化物的间二酰胺类化合物，具有如通式i所示的结构式：
2.一种如权利要求1所述的含硫甲基或硫氧化物的间二酰胺类化合物的制备方法，其特征在于，反应路线如下式所示：
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，反应路线如下式所示：
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，反应路线如下式所示：
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，反应路线如下式所示：
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，反应路线如下式所示：
...【专利技术属性】
技术研发人员：张燕，吴静文，党帅慧，王继芬，
申请(专利权)人：上海第二工业大学，
类型：发明
国别省市：
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