【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及聚集诱导光电材料，具体涉及一种基于氟化硼配合物的d-a型聚集诱导光电材料及其构建方法。
技术介绍
1、有机硼化合物主要包括n，n-二齿型、n，o-二齿型和o，o-二齿型三种结构类型，有机硼化合物作为一种新兴的光电功能材料具有较高的量子产率、较高的光稳定性和电子迁移率、较大的斯托克斯位、良好的光、热和化学稳定性、窄的吸收和发射光谱，较高的摩尔吸光系数，良好的溶解性，已被广泛用于发光二极管(oleds)、生物显影、生物传感、化学传感等领域。
2、咔唑及其衍生物经常被用作oleds中的发光材料是由于其具有相对较高的homo能级、出色的空穴传输能力和优异的光物理性质，咔唑由于其平面性、刚性和高的三重态能量而具有较强的发光特性。现有技术中，结合硼化合物以及咔唑结构的发光材料通常发光量子效率较低，因此，申请人期望通过三个对称的硼配合物的引入能有效增强分子的聚集态发光量子效率。
技术实现思路
1、针对现有技术中的不足之处，本专利技术以咔唑作为基本发光结构单元，通过构筑分子内的o，o-二齿型硼-氧配位键，构建分子内对称的d(能量给体)-a(能量受体)电子结构，基于这种结构的硼原子空的p轨道和氧原子的孤对电子分别具有电子受体和电子给体的性质，有利于增强分子的聚集态发光量子效率。
2、一种基于氟化硼配合物的d-a型聚集诱导光电材料，具有如下结构式：
3、
4、进一步地，包括如下步骤：
5、步骤一、以醋酸钯、三叔丁基膦为催化剂将咔
6、步骤二、通过氧化反应、酯化反应将咔唑-苯甲醛衍生物转化成咔唑-苯甲酸甲酯；
7、步骤三、将咔唑-苯甲酸甲酯与1,3,5-间乙酰苯乙酮缩合制备β-二酮衍生物；
8、步骤四、最后将此制备的β-二酮衍生物与三氟化硼配位制备具有较大分子内共轭结构的基于氟化硼配合物的d-a型聚集诱导光电材料。
9、进一步地，所述步骤一的具体过程为：氮气保护下，将11mmol咔唑衍生物、0.2mmol醋酸钯、0.8mmol三叔丁基膦、48mmol对溴苯甲醛溶于100ml甲苯中，然后缓慢升温到100-120℃保温72小时，色谱检测跟踪反应进程，反应结束后，去除溶剂，用以二氯甲烷为洗脱液的硅胶塞快速过滤残渣，然后再次去除溶剂，在二氯甲烷/meoh中重结晶。
10、进一步地，所述步骤二的具体过程为：
11、氮气保护下，将2.7mmol咔唑-苯甲醛衍生物溶解在thf的水溶液中，冰浴条件下滴加次12mmol氯酸钠溶液，室温搅拌24h，薄层层析跟踪反应，反应结束后调节反应ph至酸性，二氯甲烷萃取，减压去除溶剂得化合物dq-oh；
12、将12mmol化合物dq-oh溶解在无水甲醇中，冰浴条件下，缓慢滴加10ml氯化亚砜，室温搅拌24h，反应结束后将反应混合物冷却至室温，倒入冰水中，过滤并干燥，柱层析得白色固体咔唑-苯甲酸甲酯。
13、进一步地，所述步骤三的具体过程为：
14、氮气保护下，将20mmol咔唑-苯甲酸甲酯、8.2mmol间三乙酰苯混合溶解在100mldmf中，0℃条件下向反应体系分批加入过量nah，室温搅拌24h；反应结束后将反应混合物冷却至室温，倒入冰水中，调节ph至弱酸性，过滤并干燥，柱层析得深黄色固体β-二酮衍生物。
15、进一步地，所述步骤四的具体过程为：
16、氮气保护下，将2.6mmol化合物β-二酮衍生物，溶解在100ml无水二氯甲烷中，对系统进行抽真空-充氮气，如此循环三次，然后向反应体系中滴加10ml三乙胺，持续搅拌30分钟后，0℃条件下缓慢滴加10ml三氟化硼乙醚溶液，反应结束后将反应混合物冷却至室温，滴加甲醇淬灭，调节ph至酸性，过滤并干燥，柱层析得黄色固体，即得基于氟化硼配合物的d-a型聚集诱导光电材料。
17、与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：
18、本专利技术以咔唑作为基本发光结构单元，通过构筑分子内的o，o-二齿型硼-氧配位键，构建分子内对称的d(能量给体)-a(能量受体)电子结构，基于这种结构的硼原子空的p轨道和氧原子的孤对电子分别具有电子受体和电子给体的性质。通过利用在单分子内构筑三个具有一定空间对称结构的硼-氧配位键结构，一方面可以构筑分子内d-a结构，增强分子内电荷分布以有利于增强分子的聚集态发光量子效率；另一方面，三个对称的结构集结在一个苯环上制造分子内结构的扭曲有利于克服固态时分子间由于分子堆积造成材料荧光淬灭的效应，较大幅度提高这类材料的固态荧光量子效率，为此类型材料的开发提供实例参考。
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1.一种基于氟化硼配合物的D-A型聚集诱导光电材料，其特征在于，具有如下结构式：
2.如权利要求1所述的基于氟化硼配合物的D-A型聚集诱导光电材料的构建方法，其特征在于，包括如下步骤：
3.如权利要求2所述的基于氟化硼配合物的D-A型聚集诱导光电材料的构建方法，其特征在于，所述步骤一的具体过程为：氮气保护下，将11mmol咔唑衍生物、0.2mmol醋酸钯、0.8mmol三叔丁基膦、48mmol对溴苯甲醛溶于100mL甲苯中，然后缓慢升温到100-120℃保温72小时，色谱检测跟踪反应进程，反应结束后，去除溶剂，用以二氯甲烷为洗脱液的硅胶塞快速过滤残渣，然后再次去除溶剂，在二氯甲烷/MeOH中重结晶。
4.如权利要求2所述的基于氟化硼配合物的D-A型聚集诱导光电材料的构建方法，其特征在于，所述步骤二的具体过程为：
5.如权利要求2所述的基于氟化硼配合物的D-A型聚集诱导光电材料的构建方法，其特征在于，所述步骤三的具体过程为：
6.如权利要求2所述的基于氟化硼配合物的D-A型聚集诱导光电材料的构建方法，其特征在于，所述步骤四
...【技术特征摘要】
1.一种基于氟化硼配合物的d-a型聚集诱导光电材料，其特征在于，具有如下结构式：
2.如权利要求1所述的基于氟化硼配合物的d-a型聚集诱导光电材料的构建方法，其特征在于，包括如下步骤：
3.如权利要求2所述的基于氟化硼配合物的d-a型聚集诱导光电材料的构建方法，其特征在于，所述步骤一的具体过程为：氮气保护下，将11mmol咔唑衍生物、0.2mmol醋酸钯、0.8mmol三叔丁基膦、48mmol对溴苯甲醛溶于100ml甲苯中，然后缓慢升温到100-120℃保温72小时，色谱检测...
【专利技术属性】
技术研发人员：王斌，于晓萍，
申请(专利权)人：扬州工业职业技术学院，
类型：发明
国别省市：
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