【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机化学和医药中间体，涉及一种环状磺酰胺类化合物的制备方法。
技术介绍
1、磺胺类化合物是许多药物分子的重要骨架结构，在有机合成和生物化学等许多化学领域有重要的意义。
2、目前环状磺酰胺类化合物的制备方法主要有以下几种：
3、(1)
4、(2)
5、第一种方法(bioorg.med.chem.2006,14,8386-8395.)：在氩气条件下环状亚胺溶解在甲醇溶剂中，冷却至0℃后，加入1.1当量的硼氢化钠，反应30min，取得了43％的产率。该反应迅速且相对简洁，但产率偏低。
6、第二种方法(eur.j.org.chem.2019,38,6550-6556.)：在氮气条件下加入环状亚胺和0.05mol％的b(c6f5)3，通过注射器加入甲苯搅拌5min，加入4当量的甲基苯基硅烷并在25℃反应24h，取得了99％的产率。该反应取得了很高的产率，对于环状亚胺的适用性也比较广泛。但反应操作相对复杂，所需甲基苯基硅烷的当量较多，反应时间较长。
7、由此可见，方法二的方法适用性相对广泛，产率高，但在不追求产率的情况下，方法一也有一定的实用性，但两种路线存在反应时间长、操作复杂和收率低中至少一种缺陷。
8、专利cn101665470a公开了一种立体专一性地合成环状亚砜亚胺、亚磺酰胺、磺酰胺的方法，在室温条件下，在有机溶剂中和csf的引发下，亚磺酰亚胺和苯炔前体发生反应1-15h，生成环状亚砜亚胺；环状亚砜亚胺中含有砜基时，在mg/hoac/a
9、专利cn101260085a公开了一种催化不对称氢化合成手性γ－磺内酰胺的方法，其用到的催化体系是钯的手性双磷配合物。反应能在下列条件内进行，温度：25-75℃；溶剂：2,2,2-三氟乙醇；压力：35-40个大气压；时间：10-12h。底物和催化剂的比例是50:1；催化剂的金属前体为三氟醋酸钯；手性配体为手性双磷配体；催化剂的制备方法为：把钯的金属前体和手性双磷配体在丙酮中室温搅拌，然后真空浓缩得到催化剂，对环状磺酰亚胺氢化能得到相应的手性三位取代γ－磺内酰胺。但该专利的反应中需要加压，需要特种装置；体系中需要用到贵金属以及手性配体，增加了一定的成本。
技术实现思路
1、本专利技术的目的就是为了克服上述现有技术存在的至少一种缺陷而提供一种环状磺酰胺类化合物的制备方法，本专利技术以氮杂环卡宾硼烷作为还原剂，在特定溶剂下，环状亚胺类化合物快速还原，反应条件温和，过程简单高效，且环境友好无刺激无易过敏物，总收率高。
2、本专利技术的目的可以通过以下技术方案来实现：
3、本专利技术的技术方案之一在于，提供一种环状磺酰胺类化合物的制备方法，该方法包括以下步骤：
4、(1)室温条件下，将环状亚胺(化合物ⅰ)和溶剂(solvent)加入反应器中搅拌，再加入催化剂氮杂环卡宾硼烷(nhc-boranes)反应，氮杂环卡宾硼烷同时作为氢源；
5、(2)反应完毕后萃取，残余粗产品经纯化即得到胺类化合物(化合物ⅱ)；
6、所述的反应方程式如下：
7、
8、所述的环状亚胺和胺类化合物中r1包括氢原子、酯基、c1～c4的烷基或芳基，x1包括氧原子或两端碳原子硫原子直接连接(即x1不存在)，r2和x2选择其一连接，r2包括氢原子、甲氧基、c1～c4的烷基或芳基，x2为卤素；
9、所述的氮杂环卡宾硼烷分子结构式为：
10、
11、所述的氮杂环卡宾硼烷中r3包括c1～c4的烷基或芳基。
12、进一步地，所述的环状亚胺和胺类化合物中r1包括氢原子、甲基、乙酯基、苯基或取代苯基，r2包括氢原子、甲基、甲氧基或苄基，x2包括氯或溴。
13、作为优选的技术方案，所述的环状亚胺和胺类化合物中r1包括氢原子或乙酯基，r2包括氢原子、甲基或甲氧基，x2为溴。
14、进一步地，所述的氮杂环卡宾硼烷中r3包括甲基、乙基、丙基或异丙基。
15、作为优选的技术方案，所述的氮杂环卡宾硼烷中r3为甲基。
16、进一步地，所述的环状亚胺与氮杂环卡宾硼烷摩尔比为1:(0.3-1.0)，所述的环状亚胺与溶剂用量比为1mol:(1-4l)。
17、进一步地，所述的反应时间为0.5-2.0h。
18、进一步地，步骤(1)中溶剂为醇类。
19、进一步地，步骤(1)中溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇或氨基茚醇。
20、作为优选的技术方案，步骤(1)中溶剂为甲醇。
21、进一步地，步骤(2)中萃取剂包括乙酸乙酯或二氯甲烷。
22、进一步地，步骤(2)具体为：反应完毕后反应液浓缩，萃取，水洗，干燥，然后残余粗产品进行硅胶柱层析纯化。
23、进一步地，所述的水洗剂为饱和食盐水，所述的干燥剂为无水硫酸钠或无水硫酸镁，所述的硅胶柱层析洗脱液为乙酸乙酯与石油醚的混合液，所述的乙酸乙酯与石油醚体积比为1:(2-4)。
24、与现有技术相比，本专利技术具有以下优点：
25、本专利技术采用还原亚胺制备磺胺类化合物的方法，用氮杂环卡宾硼烷提供氢源，在醇类溶剂下还原亚胺，反应条件温和，反应迅速，收率高，不需要复杂试剂，氮杂环卡宾硼烷用量少，绿色经济，有利于工业化生产，可以创造较大的经济效益。
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1.一种环状磺酰胺类化合物的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种环状磺酰胺类化合物的制备方法，其特征在于，所述的环状亚胺和胺类化合物中R1包括甲基、乙酯基、苯基或取代苯基，R2包括甲基、甲氧基或苄基，X2包括氯或溴。
3.根据权利要求1所述的一种环状磺酰胺类化合物的制备方法，其特征在于，所述的氮杂环卡宾硼烷中R3包括甲基、乙基、丙基或异丙基。
4.根据权利要求1所述的一种环状磺酰胺类化合物的制备方法，其特征在于，所述的环状亚胺与氮杂环卡宾硼烷摩尔比为1:(0.3-1.0)，所述的环状亚胺与溶剂用量比为1mol:(1-4L)。
5.根据权利要求1所述的一种环状磺酰胺类化合物的制备方法，其特征在于，所述的反应时间为0.5-2.0h。
6.根据权利要求1所述的一种环状磺酰胺类化合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中溶剂为醇类。
7.根据权利要求6所述的一种环状磺酰胺类化合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇或氨基茚醇。
8.根据权利要求1
9.根据权利要求1所述的一种环状磺酰胺类化合物的制备方法，其特征在于，步骤(2)具体为：反应完毕后反应液浓缩，萃取，水洗，干燥，然后残余粗产品进行硅胶柱层析纯化。
10.根据权利要求9所述的一种环状磺酰胺类化合物的制备方法，其特征在于，所述的水洗剂为饱和食盐水，所述的干燥剂为无水硫酸钠或无水硫酸镁，所述的硅胶柱层析洗脱液为乙酸乙酯与石油醚的混合液，所述的乙酸乙酯与石油醚体积比为1:(2-4)。
...【技术特征摘要】
1.一种环状磺酰胺类化合物的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种环状磺酰胺类化合物的制备方法，其特征在于，所述的环状亚胺和胺类化合物中r1包括甲基、乙酯基、苯基或取代苯基，r2包括甲基、甲氧基或苄基，x2包括氯或溴。
3.根据权利要求1所述的一种环状磺酰胺类化合物的制备方法，其特征在于，所述的氮杂环卡宾硼烷中r3包括甲基、乙基、丙基或异丙基。
4.根据权利要求1所述的一种环状磺酰胺类化合物的制备方法，其特征在于，所述的环状亚胺与氮杂环卡宾硼烷摩尔比为1:(0.3-1.0)，所述的环状亚胺与溶剂用量比为1mol:(1-4l)。
5.根据权利要求1所述的一种环状磺酰胺类化合物的制备方法，其特征在于，所述的反应时间为0.5-2.0h。
6.根据权利要求1所述...
【专利技术属性】
技术研发人员：陈玲艳，李张瑞，郑皓，李亚，
申请(专利权)人：上海工程技术大学，
类型：发明
国别省市：
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