含N-N的化合物及其制备方法和在制备非对称型三氮烷化合物中的应用技术

本发明专利技术公开了含N‑N的化合物及其制备方法和在制备非对称型三氮烷化合物中的应用。在保护性气氛下，以式I和式II为原料，在铁催化剂、膦配体作用下在溶剂中反应，生成N‑芳基酰肼或对称型三氮烷类化合物，记为式III；进一步地，以式III和式II为原料，在铁催化剂、三联吡啶配体作用下在溶剂中反应，生成非对称型三氮烷类化合物，记为式IV。本发明专利技术的合成策略是利用芳胺或酰肼作为亲核试剂，与亲电性的金属氮宾反应分别合成酰肼和三氮烷类化合物。该方法以廉价金属铁作催化剂，在不同配体调控下实现高效、高选择性的氮原子胺化，条件温和可控，此外，配体的使用对加快反应速率和提高化学选择性起到了关键的作用，本发明专利技术为含多个N‑N单键的化合物的直接高效合成提供了全新的路线。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及化学合成的，进一步地说，是涉及含n-n的化合物及其制备方法和在制备非对称型三氮烷化合物中的应用。

技术介绍

1、氮被认为是构建各种分子框架中用途最广的原子之一。氮原子的一个有趣特性是可与自身连接形成不同的成键模式，如偶氮、三唑和四唑等二氮和多氮骨架。与不饱和n＝n双键相比，n-n单键在构建复杂的三维结构方面具有更大的灵活性。此外，n-n单键还具有独特的氧化还原特性，可用于设计生物活性材料和有机功能分子。尽管全饱和多氮键连是一类独特的结构骨架，但由于以n-n单键连接多个氮原子的合成过程存在巨大挑战，因此人们对其性质和功能的认识还处于探索阶段。

2、与发展成熟的c-n键的合成化学相比，n-n键的合成策略相对有限。目前构建n-n键的方法主要是基于对已有n-n或n＝n前体(例如肼和重氮化合物)的修饰。由于氮元素的电负性强，n-n键的直接偶联存在极性不匹配问题，且n-n键是一类相对较弱的化学键，较难构建，尤其是通过分子间的反应模式。氮宾介导的胺化反应为分子骨架中引入氮原子提供了简洁高效的策略。在众多的过渡金属催化体系中，铁元素由于其天然丰度本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种含N-N的化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：在保护性气氛下，以式I和式II为原料，在铁催化剂、膦配体存在下在溶剂中反应，生成酰肼化合物，记为式III；

2.根据权利要求1所述的含N-N的化合物的制备方法，其特征在于：

3.根据权利要求1所述的含N-N的化合物的制备方法，其特征在于：

4.根据权利要求1所述的含N-N的化合物的制备方法，其特征在于：

5.根据权利要求1所述的含N-N的化合物的制备方法，其特征在于：

6.根据权利要求1-5任一所述的制备方法制备的含N-N的化合物，其特征在于：p>

7.一种采...

【技术特征摘要】

1.一种含n-n的化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：在保护性气氛下，以式i和式ii为原料，在铁催化剂、膦配体存在下在溶剂中反应，生成酰肼化合物，记为式iii；

2.根据权利要求1所述的含n-n的化合物的制备方法，其特征在于：

3.根据权利要求1所述的含n-n的化合物的制备方法，其特征在于：

4.根据权利要求1所述的含n-n的化合物的制备方法，其特征在于：

5.根据权利要求1所述的含n-n的化合物的制备方法，其特征在...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈弓，朱士阳，王浩，何文佶，
申请(专利权)人：南开大学，
类型：发明
国别省市：