【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种催化裂化催化剂及其制备方法和应用方法。
技术介绍
1、催化裂化催化剂通常包括分子筛、粘结剂和粘土。其中常用的粘结剂是双铝粘结剂-氧化铝和铝溶胶。为提高高附加值产品的收率，催化裂化催化剂通常需要含有较高含量的分子筛，但是往往分子筛含量提高，会导致催化剂耐磨性能降低，且催化裂化常用的分子筛主要含有微孔，中大孔较少。拟薄水铝石常用作催化裂化催化剂的基质以及加氢催化剂载体(γ-al2o3)的前驱物。拟薄水铝石酸化后具有良好的粘结性能，在催化剂制备成形后还能够形成特定的中孔结构，但是，使用现有拟薄水铝石所得催化裂化催化剂产品的强度较低。此外，使用现有的拟薄水铝石往往不能获得更大孔径，可几孔径均小于4.5nm，得到的催化裂化催化剂中均无法形成大于5nm的孔道结构。
技术实现思路
0、
技术实现思路
：
1、本专利技术要解决的技术问题是提供一种使用拟薄水铝石粘结剂的催化裂化催化剂制备方法，该方法制备的催化裂化催化剂可以具有较好的耐磨性能。
2、本专利技术要解决的另外技术问题是提供一种由上述方案制备的催化剂裂化催化剂及其应用方法。
3、本专利技术提供一种催化裂化催化剂的制备方法，包括：
4、使表面富羟基的拟薄水铝石、分子筛、粘结剂、粘土和水形成酸性的浆液，其中所述浆液的ph值优选为1.5～2.6，喷雾干燥；
5、所述表面富羟基的拟薄水铝石，其i3000～3800为6.0cm-1·mg-1～8.5cm-1·mg-1，i3000
6、优选的，所述表面富羟基的拟薄水铝石的可几孔径大于4.5nm不超过12nm，优选4.8nm～11nm例如为5-10nm或5.5nm～9nm或6-8.5nm或7-9nm。所述孔径指孔的直径。
7、优选的，所述表面富羟基的拟薄水铝石，其晶粒大小d(130)为大于4nm～10nm优选为5nm～8.5nm例如5.1～8.5nm或5.5～8.5nm或6～8.2nm。优选的，所述表面富羟基的拟薄水铝石的d(130)/d(020)＝1.0～1.5例如1.1-1.4或1.2-1.35，优选1.1～1.3。具有该特征的所述表面富羟基的拟薄水铝石，可以在酸化后保持较大的可几孔径，有利于降低焦炭产率，提高汽油和液化气收率。
8、其中d(130)表示拟薄水铝石晶粒的xrd谱图中(130)峰(对应2θ＝38.3°)所代表的晶面的晶粒尺寸，d(020)表示拟薄水铝石晶粒的xrd谱图中(020)峰(对应2θ＝14.1°)所代表的晶面的晶粒尺寸。
9、优选的，所述表面富羟基的拟薄水铝石的结晶度为85％～110％优选为88％～108％例如为90％-105％。
10、优选的，所述表面富羟基的拟薄水铝石，孔容为0.30cm3/g～0.58cm3/g，优选0.31cm3/g～0.52cm3/g例如0.33～0.5cm3/g。
11、优选的，所述表面富羟基的拟薄水铝石，其胶溶指数为90％～100％，优选为93％～99％。
12、所述表面富羟基的拟薄水铝石，其i3000～3800为6.0cm-1·mg-1～8.5/cm-1·mg-1，例如为6.2～8.3cm-1·mg-1。
13、一种实施方式，所述表面富羟基的拟薄水铝石的制备方法，包括以下步骤：
14、(1)使铝酸钠溶液与co2反应，生成第一浆液；
15、(2)使上述第一浆液在一定条件下老化，在老化过程中加入羟基调节剂，所述羟基调节剂为尿素和/或氨水，得到老化之后的浆料，称为第二浆液，老化温度为100℃以上且不超过185℃；
16、(3)老化之后的浆料过滤、洗涤、干燥。
17、根据本专利技术所述表面富羟基的拟薄水铝石的制备方法，其中，步骤(1)中，所述铝酸钠溶液的浓度以al2o3计优选为5～60g/l。所述铝酸钠溶液可以商购或按照现有方法制备，一种实施方式，所述铝酸钠溶液的制备方法包括：将氢氧化铝和碱液在温度90-120℃下反应1～4h，稀释到al2o3浓度为5～60g/l。所述碱液例如为氢氧化钠溶液。所述偏铝酸钠溶液的苛性比例如为1.0～3.2。
18、所述表面富羟基的拟薄水铝石的制备方法，步骤(1)中，使铝酸钠溶液与co2接触反应，可以在偏铝酸钠溶液中通入含co2的气体进行反应，所述含co2气体中co2的体积浓度为20-100％例如为40～100体积％。
19、所述表面富羟基的拟薄水铝石的制备方法，铝酸钠溶液与co2反应终点的ph值为8.5～10.5。
20、所述表面富羟基的拟薄水铝石的制备方法，步骤(1)中，反应起始温度优选为10～35℃，反应终点时的温度优选为15～55℃。
21、所述表面富羟基的拟薄水铝石的制备方法，步骤(1)使铝酸钠溶液与co2接触反应，铝酸钠溶液与co2反应的反应时间优选为20～70分钟。
22、一种实施方式，所述表面富羟基的拟薄水铝石的制备方法，步骤(1)中，铝酸钠溶液与co2反应的条件包括，反应起始温度10～35℃，反应终点温度15～55℃，反应时间20～70分钟。铝酸钠溶液与co2反应终点ph值为8.5～10.5。优选的，所述铝酸钠溶液与co2反应，将铝酸钠溶液与含co2的气体接触反应，所述含co2的气体中co2的体积浓度为20％～100％例如为40体积％～80体积％。
23、优选的，所述表面富羟基的拟薄水铝石的制备方法，步骤(2)中，所述一定条件下老化：先静止老化，然后在搅拌下老化；该方法得到的拟薄水铝石，其晶粒大小d(130)＝4nm～10nm例如5～8.5，d(130)/d(020)为1.0～1.5例如1.1～1.3。可以具有更大的可几孔径，酸化后制备催化剂，磨损指数较低，可以获得更大的催化剂可几孔径。
24、所述表面富羟基的拟薄水铝石的制备方法，步骤(2)中，老化压力优选为0.2～1mpa。
25、所述表面富羟基的拟薄水铝石的制备方法，步骤(2)中，搅拌速度可以控制为50～400r/min。所述搅拌可以采用现有搅拌方法，通过搅拌，老化浆液在搅拌桨的带动下在老化釜中旋转。
26、所述表面富羟基的拟薄水铝石的制备方法，步骤(2)中，所述老化的老化时间优选为2～10h。
27、所述表面富羟基的拟薄水铝石的制备方法，步骤(2)中，先在一定温度下静止老化然后在搅拌下老化。所述静止老化，老化时不进行搅拌，使浆液处于静止状态例如可以静置一段时间进行老化。优选的，先将第一浆液在老化温度下静置老化1～4小时例如2～3h，然后本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种催化裂化催化剂的制备方法，包括：
2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述表面富羟基的拟薄水铝石的可几孔径为4.8nm～11nm例如为5nm～10nm；所述酸性的浆液的pH值优选为1.5～2.6；
3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述表面富羟基的拟薄水铝石的制备方法包括以下步骤：
4.按照权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述铝酸钠溶液与CO2反应终点pH值为8.5～10.5，所述铝酸钠溶液的Al2O3浓度为5～60g/L；
5.按照权利要求3或4所述的方法，其特征在于，步骤(2)中浆料老化温度为100～185℃，老化压力为0.2～1Mpa，老化时间为2～10h。
6.按照权利要求3或5所述的方法，其特征在于，步骤(2)中静止老化时间为1～4h例如2～3h后，搅拌下老化时间为1～6h；所述搅拌老化的搅拌速度可以为50～400r/min。
7.按照权利要求3～7任一项所述的方法，其特征在于，所述老化温度为120～160℃，所述老化优选为恒温老化。
8.按照权利要
9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化裂化催化剂的制备方法为包括：
10.一种催化裂化催化剂，含有以干基计10重量％～50重量％的分子筛、以氧化铝计10重量～40重量％的所述表面富羟基的拟薄水铝石、以氧化物计3重量～20重量％的粘结剂和以干基计10重量～80重量％的粘土。
11.按照权利要求10所述的催化裂化催化剂，其特征在于，所述催化裂化催化剂的可几孔径为3.5～4nm和4.5～10nm；所述的分子筛例如为Y型分子筛、具有MFI结构分子筛、非沸石分子筛和具有BEA结构分子筛中的一种或多种。
12.一种催化裂化方法，包括在FCC条件下，将重油与催化裂化催化剂接触反应的步骤，其特征在于，所述的催化裂化催化剂为权利要求1～9任意一项所述的催化裂化催化剂制备方法制得的催化裂化催化剂或权利要求10～11任一项所述的催化裂化催化剂接；所述的FCC条件例如：反应温度为480～530℃，反应时间1～10秒，剂油比为3～20：1重量比。
...【技术特征摘要】
1.一种催化裂化催化剂的制备方法，包括：
2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述表面富羟基的拟薄水铝石的可几孔径为4.8nm～11nm例如为5nm～10nm；所述酸性的浆液的ph值优选为1.5～2.6；
3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述表面富羟基的拟薄水铝石的制备方法包括以下步骤：
4.按照权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述铝酸钠溶液与co2反应终点ph值为8.5～10.5，所述铝酸钠溶液的al2o3浓度为5～60g/l；
5.按照权利要求3或4所述的方法，其特征在于，步骤(2)中浆料老化温度为100～185℃，老化压力为0.2～1mpa，老化时间为2～10h。
6.按照权利要求3或5所述的方法，其特征在于，步骤(2)中静止老化时间为1～4h例如2～3h后，搅拌下老化时间为1～6h；所述搅拌老化的搅拌速度可以为50～400r/min。
7.按照权利要求3～7任一项所述的方法，其特征在于，所述老化温度为120～160℃，所述老化优选为恒温老化。
8.按照权利要求3～8任一项所述的方法，其特征在于，所述羟基调节剂在静止老化一段时间后...
【专利技术属性】
技术研发人员：袁帅，刘雨晴，严加松，于善青，李家兴，张杰潇，田辉平，邱中红，刘博，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。