【技术实现步骤摘要】
本公开涉及一种用于将(z)-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(hcfo-1233zd(z)或1233zd(z))和1-氯-1,3,3,3-四氟丙烷(hcfc-244fa或244fa)的混合物催化转化为(e)-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(hcfo-1233zd(e)或1233zd(e))的方法。
技术介绍
1、(e)-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(hcfo-1233zd(e)或1233zd(e))是一种新型的低全球变暖和无臭氧消耗分子，它可用作发泡剂、溶剂和制冷剂。对这种分子的应用和兴趣导致了用于其生产的若干制造方法的发展。在商业规模上，hcfo-1233zd(e)是通过使用氢氟酸(hf)对1,1,1,3,3-五氯丙烷(hcc-240fa)进行氟化而制得的，其中(z)-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(hcfo-1233zd(z)或1233zd(z))作为副产物以约10-20:1的hcfo-1233zd(e)与hcfo-1233zd(z)比率与约2-10重量％的1-氯-1,3,3,3-四氟丙烷(hcfc-244fa或244fa)一起产生。不利的是，hcfo-1233zd(z)和hcfc 244fa的形成会导致收率损失。
2、由于hcfo-1233zd(z)和hcfc-244fa具有相似的沸点，并且这些化合物的对应混合物均表现出类似共沸物的特性，因此无法通过常规蒸馏技术分离这两种组分。另外，尽管hcfo-1233zd(z)可用作替代性高沸点溶剂，但hcfc-244fa特别有毒，使得这些化合物的混合物无法长时间储存。因此，通常将
3、因此，越来越需要开发hcfc-244fa和hcfo-1233zd(z)的混合物的生产用途，以减少浪费、提高总收率并降低制造成本。
技术实现思路
1、本公开提供了一种用于通过在催化剂的存在下使包含hcfo-1233zd(z)和hcfc-244fa的混合物在气相中反应以同时使hcfo-1233zd(z)异构化以形成hcfo-1233zd(e)并使hcfc-244fa脱氢卤化以形成hcfo-1233zd(e)，从而转化包含hcfo-1233zd(z)和hcfc-244fa的组合物以形成hcfo-1233zd(e)的方法。所述催化剂可以是基于铬的催化剂，诸如三氟化铬、氟氧化铬或氧化铬。
2、在其一种形式中，本专利技术提供了一种用于同时转化包含hcfo-1233zd(z)和hcfc-244fa的组合物以形成hcfo-1233zd(e)的方法，该方法包括以下步骤：提供包含hcfo-1233zd(z)和hcfc-244fa的组合物；以及在三氟化铬(crf3)催化剂的存在下，使该组合物在反应器中于气相中反应，以同时使hcfo-1233zd(z)异构化以形成hcfo-1233zd(e)并使hcfc-244fa脱氢卤化以形成hcfo-1233zd(e)。
3、反应步骤可以在80℃至250℃之间或100℃至200℃之间的温度下进行。组合物与催化剂之间的接触时间可以在1秒至150秒之间，或者可以在25秒至125秒之间。反应器中的压力可以在25psig至100psig之间。
4、在反应步骤期间，反应器可包含少于50ppm的水。反应步骤可以实现88％至96％的hcfo-1233zd(z)向hcfo-1233zd(e)的转化率，可以实现90％至99％的hcfc-244fa向hcfo-1233zd(e)的转化率，并且/或者可以实现90％至97％的对hcfo-1233zd(e)的选择率。
5、在提供步骤中，总杂质可以基于组合物的总重量小于10重量％的量存在，可以基于组合物的总重量小于6重量％的量存在，或者可以基于组合物的总重量小于1.5重量％的量存在。如果存在于组合物中，则任何hcfc-243fa和hcfc-243db可以基于组合物的总重量小于3重量％的量存在。
6、在反应步骤之后，所述方法可包括以下附加步骤：在蒸馏塔中蒸馏组合物；从蒸馏塔中去除塔顶料流，该塔顶料流集中于hcfo-1233zd(e)中；并且从蒸馏塔中去除塔底料流，该塔底料流集中于hcfo-1233zd(z)和hcfc-244fa中。该方法还可包括在第二去除步骤之后将塔底料流重新循环到反应器中的附加步骤。
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1.一种用于同时转化HCFO-1233zd(Z)和HCFC-244fa的混合物以形成HCFO-1233zd(E)的方法，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述催化剂是基于铬的催化剂。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述催化剂包括选自三氟化铬(CrF3)、氧化铬(Cr2O3)和氟氧化铬以及它们的组合的催化剂。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述反应步骤在80℃与170℃之间的温度下进行。
5.根据权利要求4所述的方法，其中所述反应步骤在100℃与275℃之间的温度下进行。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述组合物与所述催化剂之间的接触时间在1秒与150秒之间。
7.根据权利要求1所述的方法，其中反应器中的压力在0psig与100psig之间。
8.根据权利要求1所述的方法，其中在所述反应步骤期间，所述反应器包含少于50ppm的水。
9.根据权利要求1所述的方法，其中在所述提供步骤中，总杂质以基于所述组合物的总重量小于10重量％的量存在。
10.根据
11.根据权利要求1所述的方法，其中在所述提供步骤中，除HCFO-1233zd(Z)和HCFC-244fa之外的任何化合物以基于所述组合物的总重量小于1.5重量％的量存在。
12.根据权利要求1所述的方法，其中所述反应步骤实现88％至96％的HCFO-1233zd(Z)向HCFO-1233zd(E)的转化率，并且其中所述催化剂选自三氟化铬(CrF3)、氧化铬(Cr2O3)和氟氧化铬以及它们的组合。
13.根据权利要求1所述的方法，其中所述反应步骤实现90％至97％的对HCFO-1233zd(E)的选择率，并且其中所述催化剂选自三氟化铬(CrF3)、氧化铬(Cr2O3)、氟氧化铬以及它们的组合。
14.根据权利要求1所述的方法，还包括在所述反应步骤之后的以下附加步骤：
15.根据权利要求14所述的方法，还包括在所述第二去除步骤之后将所述塔底料流重新循环到所述反应器中的附加步骤。
16.根据权利要求1所述的方法，其中所述催化剂是基于铝的催化剂。
17.根据权利要求16所述的方法，其中所述基于铝的催化剂是氟化铝。
18.根据权利要求14所述的方法，还包括在去除塔底料流步骤之后的以下附加步骤：
...【技术特征摘要】
1.一种用于同时转化hcfo-1233zd(z)和hcfc-244fa的混合物以形成hcfo-1233zd(e)的方法，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述催化剂是基于铬的催化剂。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述催化剂包括选自三氟化铬(crf3)、氧化铬(cr2o3)和氟氧化铬以及它们的组合的催化剂。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述反应步骤在80℃与170℃之间的温度下进行。
5.根据权利要求4所述的方法，其中所述反应步骤在100℃与275℃之间的温度下进行。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述组合物与所述催化剂之间的接触时间在1秒与150秒之间。
7.根据权利要求1所述的方法，其中反应器中的压力在0psig与100psig之间。
8.根据权利要求1所述的方法，其中在所述反应步骤期间，所述反应器包含少于50ppm的水。
9.根据权利要求1所述的方法，其中在所述提供步骤中，总杂质以基于所述组合物的总重量小于10重量％的量存在。
10.根据权利要求1所述的方法，其中在所述提供步骤中，除hcfo-1233zd(z)和hcfc-244fa之外的任何化合物以基于所述组合物的总...
【专利技术属性】
技术研发人员：克里斯蒂安郑工，丹尼尔C默克尔，
申请(专利权)人：霍尼韦尔国际公司，
类型：发明
国别省市：
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