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【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机化学配体,具体涉及一种咪唑啉氮氮磷配体及其制备方法和用途。
技术介绍
1、手性咪唑啉骨架可以从天然或非天然氨基醇出发合成,制备简单;且咪唑啉骨架容易进行电子或空间立体效应的调节,具有结构多样性。因而手性咪唑啉骨架被广泛应用于手性配体结构中,在过渡金属催化的不对称反应中有着重要的应用。
2、近年来随着自由基不对称化学的发展,亟需开发不同骨架类型的手性配体来有效地调控自由基中间体的立体选择性控制。手性噁唑啉衍生的氮氮磷配体等被成功应用于涉及自由基中间体的不对称交叉偶联反应,烯烃的不对称1,2双官能团化反应和烷基碳氢键的氧化型不对称偶联反应中。与手性噁唑啉配体相比,手性咪唑啉配体的电负性更强,与金属配位后可显著增强金属的还原能力,在一些反应中展示出更优异的反应结果。由于自由基反应类型的多样性,发展手性咪唑啉衍生的氮氮磷配体手性配体可适用于不同反应的需求,并发展出新的反应类型。
技术实现思路
1、为解决上述技术问题,本专利技术提供咪唑啉氮氮磷配体,其具有催化效率高、底物适用范围广、收率高、对映选择性好等优点。
2、一方面,本专利技术提供了一种咪唑啉氮氮磷配体,具有式ⅰ所示的结构或其互变异构体、对映异构体、非对映异构体;
3、
4、r1选自:氢、卤素、酯基、烷基、烷氧基、环烷基、卤代烷基、芳基、芳基烷基;
5、r2选自:芳基、芳基烷基;任选地,芳基或芳基烷基被1个或多个各自独立选自卤素、烷基、烷氧基、烯基、炔基、苯
6、r3选自:氢、烷基或芳基,且r3与r2不同;
7、r4选自:氢、烷基、烷氧基、苯基、苄基;
8、r5选自:氢、烷基、环烷基、芳基;任选地,芳基被1个或多个取代基取代,所述取代基选自:烷基取代的芳基、芳基、卤素、烷基、卤代烷基;
9、r6选自:氢、烷基、烷氧基、环烷基、酯基、卤素、卤代烷基、芳基、芳基烷基;任选地,芳基或芳基烷基被1个或多个各自独立选自卤素、氰基的取代基取代;
10、w为pr2:
11、r选自芳基、环烷基;任选地,芳基或环烷基被m个r7取代;其中,r7选自:烷基、烷氧基、卤代烷基、卤素、芳基、芳基氧基;
12、m为1、2、3、4或5的整数,当m≥2时,2个以上的r7相同或不同。
13、在一些实施例中,本专利技术所述的咪唑啉氮氮磷配体具有式ⅱ所示的结构或其互变异构体、对映异构体、非对映异构体;
14、
15、其中,q为芳基;n为0、1或2。
16、在一些实施例中,出现在不同位置的卤素相同或不同,所述卤素各自独立地选自:氟、氯、溴。
17、在一些实施例中,出现在不同位置的酯基相同或不同,所述酯基各自独立地选自:烷基-c(=o)o-、烷基-oc(=o)-、芳基-c(=o)o-、芳基-oc(=o)-。
18、在一些实施例中,所述酯基各自独立地选自:c1-6烷基-c(=o)o-、c6-10芳基-c(=o)o-。
19、在一些实施例中,所述酯基各自独立地选自:甲基-c(=o)o-、叔丁基-c(=o)o-、乙基-c(=o)o-、甲基-oc(=o)-、叔丁基-oc(=o)-、乙基-oc(=o)-。
20、在一些实施例中,所述烷基各自独立地选自:c1-6烷基。
21、在一些实施例中,所述烷基各自独立地选自:c1-4烷基。
22、在一些实施例中,所述烷基各自独立地选自:甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基。
23、在一些实施例中,所述烷基各自独立地选自:c1-6烷氧基。
24、在一些实施例中,所述烷氧基各自独立地选自:c1-4烷氧基。
25、在一些实施例中,所述烷氧基各自独立地选自:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、叔丁氧基。
26、在一些实施例中,所述环烷基各自独立地选自:3-6元环环烷基。
27、在一些实施例中,所述环烷基各自独立地选自:环丙基、环丁基、环戊基、环己基。
28、在一些实施例中,所述卤代烷基各自独立地选自:卤代c1-6烷基。
29、在一些实施例中,所述卤代烷基各自独立地选自:c1-4卤代烷基。
30、在一些实施例中,所述卤代烷基各自独立地选自:三氟甲基、五氟乙基。
31、在一些实施例中,所述芳基各自独立地选自:c6-10芳基;优选地,所述芳基各自独立地选自:苯基、萘基。
32、在一些实施例中,所述芳基烷基各自独立地选自:c6-10芳基c1-6烷基。
33、在一些实施例中,所述芳基烷基各自独立地选自:c6-10芳基c1-4烷基、二c6-10芳基c1-6烷基。
34、在一些实施例中,所述芳基烷基各自独立地选自:苄基、苯基乙基、萘基甲基、二苯基甲基。
35、在一些实施例中,所述烯基各自独立地选自:c2-6烯基。
36、在一些实施例中,所述烯基各自独立地选自:c2-4烯基。
37、在一些实施例中,所述烯基各自独立地选自:乙烯基、丙烯基、烯丙基。
38、在一些实施例中,所述炔基各自独立地选自:c2-6炔基。
39、在一些实施例中,所述炔基各自独立地选自:c2-4炔基。
40、在一些实施例中,所述炔基各自独立地选自:乙炔基、丙炔基、炔丙基。
41、在一些实施例中,r1选自:氢、卤素、三氟甲基。
42、在一些实施例中,r3选自:氢、甲基。
43、在一些实施例中,r4选自:氢、甲基、乙基、苄基。
44、在一些实施例中,r5选自:异丙基、叔丁基、环丙基、环己基、苯基;其中,苯基任选地被1或多个选自卤素、叔丁基、甲基、三氟甲基、甲氧基、异丙基、4-叔丁基苯基取代基取代。
45、在一些实施例中,r6选自:氢、氟、甲基。
46、在一些实施例中,r2选自:苯基、三氟甲基苯基、甲基苯基、氯代苯基、二甲基苯基、苄基、4-氟苄基、4-氯苄基、苯乙基、萘基、萘基甲基。
47、在一些实施例中,w为pr2;
48、r选自苯基、环己基;任选地,苯基或环己基被m个r7取代;其中,r7选自:甲基、乙基、丙基、丁基、甲氧基、三氟甲基、苯基、二甲基苯基;
49、m为1、2、3、4或5的整数,当m≥2时,2个以上的r7相同或不同。
50、在一些实施例中,本专利技术所述的咪唑啉氮氮磷配体具有以下结构之一或其互变异构体、对映异构体、非对映异构体:
51、
52、
53、另一方面,本专利技术提供了一种本专利技术所述的咪唑啉氮氮磷配体的制备方法,包括以下步骤:
54、
55、化合物s1和化合物s2反应,得到中间体s3;
56、中间体s3和化合物s4反应,本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种咪唑啉氮氮磷配体,其特征在于,所述配体具有式Ⅰ所示的结构或其互变异构体、对映异构体、非对映异构体;
2.根据权利要求1所述的咪唑啉氮氮磷配体,其特征在于,所述的咪唑啉氮氮磷配体具有式Ⅱ所示的结构或其互变异构体、对映异构体、非对映异构体;
3.根据权利要求1或2所述的咪唑啉氮氮磷配体,其特征在于,
4.根据权利要求1或2所述的咪唑啉氮氮磷配体,其特征在于,
5.根据权利要求1或2所述的咪唑啉氮氮磷配体,其特征在于,
6.根据权利要求1或2所述的咪唑啉氮氮磷配体,其特征在于,
7.一种咪唑啉氮氮磷配体,其特征在于,所述配体具有以下结构之一或其互变异构体、对映异构体、非对映异构体:
8.一种权利要求1~7任意一项所述的咪唑啉氮氮磷配体的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
9.权利要求1~7任一项所述的配体或权利要求8制备方法制得的配体在不对称反应中的应用。
【技术特征摘要】
1.一种咪唑啉氮氮磷配体,其特征在于,所述配体具有式ⅰ所示的结构或其互变异构体、对映异构体、非对映异构体;
2.根据权利要求1所述的咪唑啉氮氮磷配体,其特征在于,所述的咪唑啉氮氮磷配体具有式ⅱ所示的结构或其互变异构体、对映异构体、非对映异构体;
3.根据权利要求1或2所述的咪唑啉氮氮磷配体,其特征在于,
4.根据权利要求1或2所述的咪唑啉氮氮磷配体,其特征在于,
5.根据权利要求1或2所...
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