【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及异氰酸酯，具体涉及一种粘度长期稳定的多异氰酸酯组合物的制备方法、组合物及其应用。
技术介绍
1、苯二亚甲基二异氰酸酯(xdi)与三羟甲基丙烷(tmp)的加成型衍生物是区别于tdi-tmp、mdi-tmp的一款新型聚氨酯预聚体，其应用领域涉及高端汽车内饰、3c涂层、包装复膜胶等。xdi-tmp预聚体相比传统的tmp型聚氨酯预聚体，其制品具有更好的附着力和耐黄变性，在中高档应用中发挥着不可替代的作用。现阶段，对xdi-tmp预聚体的研究报导较少，仅停留在起步阶段。
2、在现有
中，专利申请cn105940030a对xdi型固化剂进行开发，成功制备出xdi-tmp预聚体型固化剂，并展示了一定的应用效果。
3、本专利技术人在对现有xdi-tmp产品的实际使用工况进行调研，发现xdi-tmp预聚体在经过长时间存放(两年以上)，粘度会发生较明显的变化，这显然不利于产品的后续使用。同时，近年来下游应用市场也希望获得一款粘度更加稳定的产品，即粘度长期稳定的xdi-tmp型预聚体。
技术实现思路
1、为了解决上述技术问题，本专利技术提出了一种粘度长期稳定的多异氰酸酯组合物的制备方法。经研究发现，在传统的二异氰酸酯加成聚合的工艺中，若在苯二亚甲基二异氰酸酯单体(xdi)与醇进行氨酯化过程中，加入适宜的4-甲氧基苯磺酰胺，则可使xdi预聚体具有良好的粘度长期稳定性，从而完成了本专利技术。
2、本专利技术的另一目的在于提供这种制备方法制得的粘度长期稳
3、本专利技术的再一目的在于提供这种粘度长期稳定的多异氰酸酯组合物的应用。
4、为实现上述专利技术目的，本专利技术所采用的技术方案如下：
5、一种粘度长期稳定的多异氰酸酯组合物的制备方法，包含以下步骤：
6、1)将适量的醇逐步加入异氰酸酯单体中混合并反应，当醇加完后，向反应液中加入4-甲氧基苯磺酰胺，继续反应，生成带有端nco基的异氰酸酯预聚体粗产品；
7、2)通过薄膜蒸发分离除去粗产品中残留的单体，之后向分离的重组分中加入溶剂搅拌、混合，得到所述的多异氰酸酯组合物，其中，所述多异氰酸酯组合物的游离单体中4-甲氧基苯磺酰胺的含量kb满足：80ppm≤kb≤3000ppm，优选地，100ppm≤kb≤2250ppm。
8、在一个具体的实施方案中，步骤1)中所述异氰酸酯单体为苯二亚甲基二异氰酸酯。
9、在一个具体的实施方案中，步骤1)中所述醇选自一元醇、多元醇及其组合，但至少包含一种三羟甲基烷烃；优选地，所述醇单独使用三羟甲基烷烃，更优选单独使用三羟甲基丙烷。
10、在一个具体的实施方案中，所述醇选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、辛醇、己醇、十二醇、十六醇、十八醇、乙二醇、新戊二醇、丙二醇、丙三醇、三羟甲基烷烃或季戊四醇。
11、在一个具体的实施方案中，步骤1)中所述异氰酸酯单体与醇的用量比例按照异氰酸酯基与醇所含羟基总量的摩尔比计，比值为3.5-7.5，优选3.5-7.0。
12、在一个具体的实施方案中，步骤1)中，相对于异氰酸酯单体的总质量，4-甲氧基苯磺酰胺的加入量为50ppm-2500ppm。
13、在一个具体的实施方案中，步骤1)中的反应温度为60-95℃，优选60-85℃；反应时间为1-5h，优选1.5-5h。
14、在一个具体的实施方案中，步骤2)中，薄膜蒸发的分离压力为20-40pa，控制分离温度t，120℃≤t≤220℃，优选140℃≤t≤200℃；优选地，步骤2)中加入溶剂兑稀后的固含量为75％；优选地，步骤2)中所述溶剂选自甲苯、二甲苯、丙酮、甲基丁酮、甲基异丁酮、环己酮、甲苯环己酮、环己烷、正己烷、四氢呋喃、氯苯、二氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷、1,3-二氧己烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯中的一种或多种，优选为乙酸乙酯。
15、另一方面，前述制备方法制得的粘度长期稳定的多异氰酸酯组合物，其中，所述多异氰酸酯组合物的游离单体中4-甲氧基苯磺酰胺的含量kb满足：80ppm≤kb≤3000ppm。
16、再一方面，前述制备方法制得的或前述的粘度长期稳定的多异氰酸酯组合物在固化剂中的应用。
17、与现有技术相比，本专利技术具有以下有益效果：
18、在现有技术的基础上，本专利技术通过在异氰酸酯与醇进行氨酯化反应过程中，添加适量的4-甲氧基苯磺酰胺，可使产品的粘度保持长期稳定，时间长达2年以上。
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1.一种粘度长期稳定的多异氰酸酯组合物的制备方法，其特征在于，包含以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述异氰酸酯单体为苯二亚甲基二异氰酸酯。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述醇选自一元醇、多元醇及其组合，但至少包含一种三羟甲基烷烃；优选地，所述醇单独使用三羟甲基烷烃，更优选单独使用三羟甲基丙烷。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述醇选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、辛醇、己醇、十二醇、十六醇、十八醇、乙二醇、新戊二醇、丙二醇、丙三醇、三羟甲基烷烃或季戊四醇。
5.根据权利要求1-4任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述异氰酸酯单体与醇的用量比例按照异氰酸酯基与醇所含羟基总量的摩尔比计，比值为3.5-7.5，优选3.5-7.0。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，相对于异氰酸酯单体的总质量，4-甲氧基苯磺酰胺的加入量为50ppm-2500ppm。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中，薄膜蒸发的分离压力为20-40Pa，控制分离温度t，120℃≤t≤220℃，优选140℃≤t≤200℃；优选地，步骤2)中加入溶剂兑稀后的固含量为75％；优选地，步骤2)中所述溶剂选自甲苯、二甲苯、丙酮、甲基丁酮、甲基异丁酮、环己酮、甲苯环己酮、环己烷、正己烷、四氢呋喃、氯苯、二氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷、1,3-二氧己烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯中的一种或多种，优选为乙酸乙酯。
9.权利要求1-8任一项所述制备方法制得的粘度长期稳定的多异氰酸酯组合物，其特征在于，所述多异氰酸酯组合物的游离单体中4-甲氧基苯磺酰胺的含量kB满足：80ppm≤kB≤3000ppm。
10.权利要求1-8任一项所述制备方法制得的或权利要求9所述的粘度长期稳定的多异氰酸酯组合物在固化剂中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种粘度长期稳定的多异氰酸酯组合物的制备方法，其特征在于，包含以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述异氰酸酯单体为苯二亚甲基二异氰酸酯。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述醇选自一元醇、多元醇及其组合，但至少包含一种三羟甲基烷烃；优选地，所述醇单独使用三羟甲基烷烃，更优选单独使用三羟甲基丙烷。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述醇选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、辛醇、己醇、十二醇、十六醇、十八醇、乙二醇、新戊二醇、丙二醇、丙三醇、三羟甲基烷烃或季戊四醇。
5.根据权利要求1-4任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述异氰酸酯单体与醇的用量比例按照异氰酸酯基与醇所含羟基总量的摩尔比计，比值为3.5-7.5，优选3.5-7.0。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，相对于异氰酸酯单体的总质量，4-甲氧基苯磺酰胺的加入量为50ppm-2500ppm。
7.根据权利要求1所述的制备...
【专利技术属性】
技术研发人员：陈立樟，王玉启，张晓鹏，王丹，杨洗，张谦，尚永华，黎源，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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