【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及抗肿瘤药物合成，特别涉及一种微针透皮递送二维金属纳米片的制备方法及在光疗中的应用。
技术介绍
1、经皮药物递送方式包括电穿孔，空化超声，微针等，由于药物分子通过皮肤微创递送，微针可渗透皮肤的角质层，以在皮肤中产生微孔，从而允许药物分子容易渗透。用微针来递送纳米颗粒，更能够提高其靶向性，其带来的痛感可忽略不计。
2、光疗法是一种快速发展的癌症治疗方式，它利用不同波长的光在靶组织内诱导光化学或光热变化。两种最常见的光疗法包括光动力（pdt）和光热（ptt）疗法已成为有前途的非侵入性肿瘤治疗方法。将两者结合，将会对肿瘤细胞的杀伤效果更突出。
3、如今光疗抗肿瘤的各种方式，因为光动力是光敏剂在可见光下进行激发，而人体组织又对可见光的吸收较强，所以就会造成对正常细胞的毒副作用较大，再者就是其可见光的穿透深度不够，单一光动力治疗不能很好的起到杀死肿瘤的效果。癌细胞中的谷胱甘肽(gsh)水平远高于正常细胞（100-1000倍），过表达的gsh在光照射下作为抗氧化剂清除产生的ros，将会抑制肿瘤的治疗效果。
技术实现思路
1、本专利技术所要解决的技术问题是要提供一种微针透皮递送二维金属纳米片的制备方法及在光疗中的应用，制备纳米尺寸cu-tcpp，实现微创治疗，实现光动力和光热协同抗肿瘤的效果。
2、为了解决以上的技术问题，本专利技术提供了一种微针透皮递送二维金属纳米片的制备方法，包括如下的步骤：
3、步骤s1：cu-tcpp ns制备：
4、步骤s11：制备a溶液：dmf∶正己烷的摩尔比为3∶1；
5、步骤s12：将四（4-羧基苯基）卟啉（tcpp）加入a溶液中溶解，连续搅拌至溶液澄清，按照每1mg tcpp对应加入0.5ml a溶液；
6、步骤s13：将氯化铜（cucl2.2h2o）溶解在乙醇中，按照每1mg氯化铜（cucl2.2h2o）对应加入100ml乙醇；
7、步骤s14：将步骤s12和步骤s13得到的两种溶液进行混合搅拌至少30min，再将其放置于70～90℃下搅拌10h～15h；
8、优选的，放置于85℃下搅拌12h；
9、步骤s15：在8000rpm离心5分钟，用乙醇和水交替洗至少3次；
10、步骤s16：将得到的紫色产物分散在一定量的去离子水中，用超声辅助，即用超声探头在5～15℃的水浴中超声1h～2h，优选的，超声探头在7℃水浴中超声1.5h；再在12000rpm下离心40min，倒出上述清液，再将其分散在50ml的去离子水中，放入—28℃冰箱中冷冻8h～10h，优选的，冷冻时间为10h；再放在冷冻干燥机中直至成粉末状,此时得到的是只有600nm～700nm的二维纳米片,这为微针高负载纳米片提供了优越条件。
11、步骤s2：cu-tcpp@au ns制备：
12、步骤s21：制备b溶液：将100微升10mm haucl加入到10ml的0.1mg·ml-1 cu-tcppns中，搅拌5min～10min；
13、步骤s22：将b溶液加入到50微升制备的0.1m nabh4，在10000rpm下离心10min，用水和乙醇交替清洗至少2次，最后将其分散在50ml的去离子水中，放入—28℃冰箱中冷冻8h～10h，优选的，冷冻时间为10h，接着放在冷冻干燥机中直至成粉末状。
14、步骤s3：将由透明质酸包覆的cu-tcpp@au 纳米片作为微针贴片的针尖浇注材料，提高二维纳米片的生物相容性；
15、步骤s31：制备c透明质酸溶液：透明质纳：透明质酸的摩尔比1～5∶1，优选的摩尔比为2∶1；
16、步骤s32：按照每3.6mg cu-tcpp@au纳米片对应加入1ml c透明质酸溶液中溶解，室温26℃下搅拌直至溶液清澈；
17、步骤s33：注入到由pdms制备而成的微针模具中，在20℃～25℃摇床中 3500rpm离心10分钟，室温下晾干，再将15%～30%（w/w）透明质酸，优选的，20%（w/w）透明质酸作为微针贴片的基底，室温下晾干。
18、基于以上方法制备得到的负载cu-tcpp@au ns的微针贴片。
19、基于以上方法制备得到的负载cu-tcpp@au ns的微针贴片的应用，包括作为光动力和光热的协同治疗剂。
20、本专利技术的优越功效在于：
21、1）本专利技术制备的负载cu-tcpp@au ns的微针贴片，不仅能制备纳米尺寸cu-tcpp，实现微针的高负载量，同时实现微创治疗，进而提高对于肿瘤治疗的穿透深度，提高治疗效果；
22、2）本专利技术将au吸附于cu-tcpp二维金属有机框架的表面，用于光动力和光热协同抗肿瘤，有效地杀死肿瘤；
23、3）本专利技术制备的负载cu-tcpp@au ns的微针贴片具有较广的普适性，便于大规模生产；
24、4）本专利技术相比于静脉注射等现有手段，能精准地将纳米片递送到肿瘤部位，降低对正常细胞的毒副作用。
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1.一种微针透皮递送二维金属纳米片的制备方法，包括如下的步骤：
2.根据权利要求1所述的一种微针透皮递送二维金属纳米片的制备方法，其特征在于：所述步骤S16中的用超声辅助，是用超声探头在5℃～15℃的水浴中超声1h～2h，得到600nm～700nm的2D纳米片。
3.根据权利要求1-2任一项所述的方法制备得到的负载Cu-TCPP@Au NS的微针贴片。
4.根据权利要求1-2任一项所述的方法制备得到的负载Cu-TCPP@Au NS的微针贴片的应用，包括作为光动力和光热的协同治疗剂。
【技术特征摘要】
1.一种微针透皮递送二维金属纳米片的制备方法，包括如下的步骤：
2.根据权利要求1所述的一种微针透皮递送二维金属纳米片的制备方法，其特征在于：所述步骤s16中的用超声辅助，是用超声探头在5℃～15℃的水浴中超声1h～2h，得到600nm～700nm的...
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