【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
专利
本专利技术涉及具有低透射率的中性灰色的玻璃，且更具体地涉及灰色玻璃组合物以生产用于汽车工业中的玻璃，用于制造层叠和温和全景车顶、后窗和后门。
技术介绍
0、专利技术背景
1、着色玻璃是在熔化过程期间纳入金属氧化物的材料。作为先前的研究的结果，已知的是添加铁-钴氧化物以及硒根据它们的比率赋予玻璃从绿灰色-中性灰至黄灰色的色度(tonalidade)。通过提高铁氧化物、钴氧化物和硒的浓度以及控制玻璃熔化气氛中和/或混合物中的氧化还原条件(主要是碳和硝酸钠的浓度)，可获得具有低的透光率、良好的直接阳光透射阻隔和隐私灰颜色的玻璃，其广泛用于机动车辆的车顶、后窗和后门。
2、阳光控制是改变在近紫外(uv，300-380nm)、可见光(vis，380-780nm)和红外(ir，780-2500nm)的光谱范围内的透射或反射的阳光辐射量的能力。在其汽车用途中，这是使用在初始混合物中添加各种吸收着色剂来实现，使得玻璃具有吸收红外(ir)和紫外(uv)阳光辐射的性质，以减少由来自太阳的辐射引起的过量热通过朝向车辆内部，以及保护内部免受来自太阳的uv辐射的劣化。
3、涉及中性灰色玻璃类型的几乎所有专利中描述的玻璃基于三种主要染料：铁氧化物、钴氧化物和硒，它们的主要功能是向玻璃提供阳光控制性能。
4、以下现有技术专利使用各种金属氧化物作为主要染料来获得灰色玻璃并提供产品的最终特性。这些组分例如镍氧化物、锰氧化物、铬氧化物或稀土氧化物混合在氧化硅-钠-钙玻璃的基础配方中。
5、例如
6、alvarez casariego等人的美国专利us 5,545,596公开了在车辆的侧窗和后窗中使用染料，对于使用发光体a时具有20至60％透光率的灰色玻璃，提到0.45至2.5％的fe2o3(总铁)、0.001至0.02％的coo、0至0.0025％的se和0至0.1％的cr2o3的浓度。
7、seto等人的美国专利us 7,393,802 b2描述了使用fe2o3、coo、se和nio作为染料，但是还添加使用不大于2.0重量％数量的ceo2和tio2以提高紫外线吸收。
8、对于转让给longobardo等人的美国专利us 7,622,410中获得的玻璃，除了0.15至0.45％的铁氧化物总含量、小于或等于3ppm的硒和120至240ppm的钴氧化物以外，以500至1000ppm的浓度使用镍氧化物，0.1至0.8％的铒氧化物和1至20ppm含量的铬氧化物。使用这些氧化物的混合物来总体调节玻璃的灰色着色。该专利的玻璃的透光率为8至25％，其中主波长为435至570nm，使用0.22至0.30的钴氧化物/镍氧化物的比率，和0.20至0.40的feo/fe2o3氧化还原值。
9、这些玻璃的主要缺点是在它们的组成中使用稀土氧化物的高成本。
10、在teyssedre等人的美国专利us 8,017,538 b2中，已知所公开的玻璃使用400至700ppm或1500至1900ppm浓度的镍氧化物、0.7至0.95％的铁氧化物且具有0.40或更小的氧化还原值，加上200至300ppm的钴氧化物，以获得灰色颜色调整并且获得以下物理性质：对于3.85mm的玻璃厚度而言，在发光体a下的透光率(tla)为50％或更小，以及平均能量透射率(te)小于45％。
11、使用镍氧化物(在一些先前专利中用作染料)的缺点在于：可形成硫化镍夹杂物(不容易检测到的缺陷)，由于这种材料与玻璃基质的剩余部分的热膨胀系数差异，所述硫化镍夹杂物可导致玻璃片材断裂。
12、kim等人的美国专利us 8,551,899中描述的玻璃具有深灰-中性绿颜色，由使用的染料赋予，例如1.4至2.5％的fe2o3、0.02至0.04％的coo、0.0001至0.004％的se、0.005至0.5％的mno和0.05至1％的ceo，具有小于15％的发光体a透光率。这些玻璃用作隐私玻璃或汽车中的全景车顶，以及用于建筑中。
13、delmotte等人的美国专利us 7,754,632除了其它氧化物例如fe2o31.1至1.5％(总铁)、co 150至200ppm、cr2o3 25至100ppm和se 10至50ppm之外，使用至多600ppm的mno和小于0.1％的tio2的浓度以便对于4mm厚度实现小于20％的发光体a透光率的光学特性。
14、tsuzuki等人的美国专利us 8,785,338涉及具有如下含量的氧化硅-钠-钙玻璃的组成：0.70至1.70质量％的fe2o3(总铁)、0.15至0.45质量％的feo(氧化亚铁)、0至0.8质量％的tio2、100至350ppm的coo、0至60ppm的se、100至700ppm的cr2o3和3至150ppm的mno，其具有0.20至0.80的亚铁离子与铁离子的比率(fe2+/fe3+)。该专利要求这种玻璃具有优异的紫外辐射吸收和红外辐射吸收性能(热隔绝性能)，以及足够的透明度，由于使用优选在0至0.5％范围内的tio2而实现。
15、lee等人的美国专利us 9,120,695特征为以下玻璃组成：1.4至2％的fe2o3，其中feo含量为10至30％(相对于总铁)，0.02至0.035％的coo，0.0015至0.004％的se和0.005至0.5％的mno。报道了以下光学特性：小于15％的发光体a透光率，以及2％或更小的紫外线透射率。
16、cho等人的美国专利us 9,617,182(2017年4月11日)的深绿色玻璃使用1.2至2％的总fe2o3、0.0220至0.04％的coo、0.002至0.0035％的se和0.01至0.04％的cr2o3作为染料，其中(coo+cr2o3)与se的重量比(＝[coo+cr2o3]/se)为13至25并且coo与cr2o3的重量比(＝coo/cr2o3)为0.9至1.8。玻璃表现出15％或更小的可见光透射率(tla)、16％或更小的直接阳光能量透射率(tds)和3％或更小的紫外辐射透射率(tuv)，关于4mm的参考厚度测量。
17、cid-aguilar等人的美国专利us 7,902,097 b2使用以下浓度来获得中性灰色玻璃：0至30ppm的co3o4、1至20ppm的se、20至200ppm的cuo和0.30至0.70％的fe2o3，其具有如下光学特性：使用发光体a的透光率大于65％，总太阳能量透射率等于或小于60％，紫外辐射透射率本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.由钠-氧化硅-钙玻璃和染料的组合物形成的低透光率灰色玻璃，其中所述染料包含：1.65至3.0％Fe2O3；15至40％Fe2+(亚铁)；0.28至1.2％FeO，以Fe2O3表示；0.030至0.040％的Co3O4；0.0020至0.010％的硒；0.00050至0.050％的CuO；和0.01至1％的TiO2，其中所述玻璃具有不大于15％的发光体A的透光率(TLA)，不大于14％的直接太阳能量透射率(TDS)，不大于14％的近红外辐射透射率(TIR)，不大于8％的紫外辐射透射率(TUV)和不大于38％的总太阳能量透射率(TTS)。
2.根据权利要求1所述的玻璃，其中当所述玻璃具有优选3.85mm的厚度时，其具有不大于50％的纯度和480-590nm的主波长。
3.根据权利要求1所述的玻璃，其中基础玻璃组合物包含：68至75％SiO2；0至5％Al2O3；5至15％CaO；0至10％MgO；10至18％Na2O；0至5％K2O和0.05至0.3％SO3。
4.根据权利要求1所述的玻璃，其中着色玻璃组合物在混合物中还包含0.01至1.0％N
5.根据权利要求1所述的玻璃，其中着色玻璃组合物还包含0至0.07％碳以改变铁氧化物的氧化还原状态。
6.用权利要求1中所述的玻璃和染料组合物形成的玻璃片材，其通过浮法工艺形成。
7.根据权利要求6所述的玻璃片材，对于3.85mm的厚度而言，其具有在发光体D65下测量的以下颜色坐标：从51.7至15.6的L*；从-9.6至4.5的a*；从-5.5至19.5的b*；和不大于50％的激发纯度。
8.根据权利要求6所述的玻璃片材，其中主波长为480至590nm。
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.由钠-氧化硅-钙玻璃和染料的组合物形成的低透光率灰色玻璃，其中所述染料包含：1.65至3.0％fe2o3；15至40％fe2+(亚铁)；0.28至1.2％feo，以fe2o3表示；0.030至0.040％的co3o4；0.0020至0.010％的硒；0.00050至0.050％的cuo；和0.01至1％的tio2，其中所述玻璃具有不大于15％的发光体a的透光率(tla)，不大于14％的直接太阳能量透射率(tds)，不大于14％的近红外辐射透射率(tir)，不大于8％的紫外辐射透射率(tuv)和不大于38％的总太阳能量透射率(tts)。
2.根据权利要求1所述的玻璃，其中当所述玻璃具有优选3.85mm的厚度时，其具有不大于50％的纯度和480-590nm的主波长。
3.根据权利要求1所述的玻璃，其中基础玻璃组合物包含：68至75％sio2；...
【专利技术属性】
技术研发人员：J·G·希德阿圭拉尔，
申请(专利权)人：墨西哥平玻璃可变资本股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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