【技术实现步骤摘要】
：本专利技术涉及多光子激发荧光材料，具体涉及一种mof基高阶多光子激发荧光材料及其制备方法与应用。
技术介绍
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技术介绍
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1、近年来，非线性光学特性材料因其独特的强穿透深度、高空间分辨率和生物样本3d重建功能，在体外和体内成像等各种无创生物应用方面受到广泛关注。在该领域的研究工作中，多光子激发荧光材料是许多化学领域研究工作者的研究热点，尤其是近红外二区(nir-ii)高阶多光子激发(n≥3)荧光(h-mpef)的材料，可以提供更强的空间约束、更深的组织穿透、更少的瑞利散射和更小的组织损伤，这对生物成像的实际应用极其有利。然而，由于传统多光子材料缺乏合适的构建策略且结构调控复杂，当前关于h-mpef响应纳米材料的报道较少，因此研究者们致力于开发新型h-mpef响应纳米材料来克服现有的挑战。
2、纳米级金属有机框架材料(nmofs)不仅具有有机和无机纳米材料的优势，而且具有固有的多孔特性、高的设计灵活性和通用的可改性。这些特性使从结构设计到控制制造的精确集成成为可能，为开发h-mpef响应材料和实现高效的生物成像提供了独特的解决方案。vittal研究小组报道了第一个对多光子激发敏感的mof，通过结合非线性光学(nlo)活性有机发色团作为配体，显示出大的二、三和四光子吸收截面。fisher等人通过改变配体变形或发色团的空间排列等参数，研究了一系列h-mpef响应性mofs，为设计具有h-mpef活性的mofs提供了有价值的见解。本课题组报道了一种用于生物成像的h-mpef响应性mof(zrtc)，利用一个以
技术实现思路
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技术实现思路
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1、本专利技术所要解决的技术问题在于提供一种mof基高阶多光子激发荧光材料(aunr/zrtc@fa)，其分子结构中包括作为等离子体激发器的au nrs单元和多光子响应的zrtc单元，实现了双光子激发荧光(tpef)和h-mpef性能的增强，且增强的程度强烈依赖于mofs的多光子激发波长与au nrs的局域表面等离子体共振吸光度的重叠程度，并通过叶酸(fa)的包封作用，实现了其在癌细胞特异性靶向和深层组织荧光成像中的应用。
2、本专利技术所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现：
3、本专利技术的第一个目的是提供一种mof基高阶多光子激发荧光材料的制备方法，包括以下步骤：
4、1)zrtc的制备：
5、1a、以4-甲酰苯甲酸甲酯与二硫代草酰胺为原料，经缩合反应和水解反应，得到配体tc；
6、反应方程式如下：
7、
8、1b、zrcl4与配体tc、苯甲酸发生水热反应，得到zrtc；
9、2)au nrs的制备：
10、2a、由haucl4、ctab、硼氢化钠制备种子溶液；
11、2b、由haucl4、ctab、油酸钠、硝酸银和抗坏血酸制备生长溶液；
12、2c、向生长溶液中加入种子溶液，静置反应，得到au nrs；
13、3)au nr/zrtc的制备：
14、将zrtc和au nrs混合，得到au nr/zrtc；
15、4)au nr/zrtc@fa的制备：
16、采用叶酸包封au nr/zrtc，得到au nr/zrtc@fa。
17、本专利技术的第二个目的是提供一种通过前述的制备方法得到的mof基高阶多光子激发荧光材料。
18、本专利技术的第三个目的是提供前述的mof基高阶多光子激发荧光材料在深层组织荧光成像中的应用。
19、本专利技术的第四个目的是提供前述的mof基高阶多光子激发荧光材料在癌细胞特异性靶向中的应用。
20、本专利技术的有益效果是：
21、1、本专利技术所提供的mof基高阶多光子激发荧光材料制备方法简单易操作，成本低，并且得到的mof基高阶多光子激发荧光材料具有较好的生物相容性和较低的暗毒性。
22、2、本专利技术制备的mof基高阶多光子激发荧光材料可在近红外二区激光照射下实现增强的双/三光子荧光成像，能够应用于癌细胞特异性靶向和深层组织荧光成像。
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1.一种MOF基高阶多光子激发荧光材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述4-甲酰苯甲酸甲酯与二硫代草酰胺的摩尔比为(2.1～2.5):1；所述ZrCl4与配体Tc、苯甲酸的摩尔比为1:(1～2):(3～4)。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述水热反应的温度为120℃，时间为18～72h。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述HAuCl4与CTAB、硼氢化钠的摩尔比为0.01:(300～400):(2～3)；所述HAuCl4与CTAB、油酸钠、硝酸银、抗坏血酸的摩尔比为0.01:(100～200):(10～30):(0.2～0.3):(1.5～2)。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述静置反应的温度为28～30℃，时间为12～18h。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述ZrTc与Au NRs的质量比为1:(1.25～2)。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述Au NR/ZrTc
8.通过权利要求1-7任意一项所述的制备方法得到的MOF基高阶多光子激发荧光材料。
9.权利要求8所述的MOF基高阶多光子激发荧光材料在深层组织荧光成像中的应用。
10.权利要求8所述的MOF基高阶多光子激发荧光材料在癌细胞特异性靶向中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种mof基高阶多光子激发荧光材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述4-甲酰苯甲酸甲酯与二硫代草酰胺的摩尔比为(2.1～2.5):1；所述zrcl4与配体tc、苯甲酸的摩尔比为1:(1～2):(3～4)。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述水热反应的温度为120℃，时间为18～72h。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述haucl4与ctab、硼氢化钠的摩尔比为0.01:(300～400):(2～3)；所述haucl4与ctab、油酸钠、硝酸银、抗坏血酸的摩尔比为0.01:(100～200):(10～30):(0.2～0...
【专利技术属性】
技术研发人员：李丹丹，孟彤，李博，芦鑫，孙贤顺，
申请(专利权)人：安徽大学，
类型：发明
国别省市：
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