【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于精细化工，具体涉及一种对硝基苯甲酸乙酯的制备方法。
技术介绍
1、对硝基苯甲酸乙酯是一种化学物质，分子式为c9h9no4，无色或浅黄色针状结晶，熔点为57℃，沸点为186.3℃，易溶于乙醇和乙醚，不溶于水，主要用作有机合成中间体，在医药工业，用于生产局部麻醉药苯佐卡因、丁卡因盐酸盐以及镇咳药退嗽等。
2、现有的对硝基苯甲酸乙酯的制备方法基本都是由对硝基苯甲酸与乙醇经催化酯化反应得到，该催化酯化反应适用的催化剂种类较多，既有对甲苯磺酸、硫酸氢钠、三氧化二钕、固体酸等固体催化剂，也有浓硫酸、甲磺酸、有机磷酰化物等液体催化剂（参见非专利文献1～非专利文献10以及专利文献1～专利文献6）。
3、现有的催化酯化反应为了保证较好的反应收率和产物纯度，均需要使用大量的乙醇，这样不仅增加回收乙醇的步骤，而且大量的乙醇会导致反应温度较低（现有技术基本都是乙醇回流温度78～82℃），无法形成脱水，从而导致对硝基苯甲酸残留较多，不仅增加回收对硝基苯甲酸的步骤，而且大大降低了原料使用率，也影响了反应收率。
4、非专利文献1：“对硝基苯甲酸乙酯的合成”，李光熙等，《化学试剂》第17卷第4期，第249、254页，1995年。
5、非专利文献2：“有机磷酰化物催化合成对硝基苯甲酸乙酯”，申东升等，《精细化工》第13卷第2期，第53-55页，1996年。
6、非专利文献3：“杂多酸催化合成对硝基苯甲酸乙酯”，吴庆银等，《化学与粘合》，第2期，第81-82页，1998年。
7、
8、非专利文献5：“对硝基苯甲酸乙酯的制备”，张雨中等，《河北化工》第1期，第11-12页，2001年。
9、非专利文献6：“对甲苯磺酸催化合成对硝基苯甲酸乙酯的研究”，唐明明等，《应用化工》，第32卷第1期，第42-43页，2003年2月。
10、非专利文献7：“对硝基苯甲酸乙酯制备工艺的改进”，郑超等，《泰山医学院学报》，第25卷第2期，第118-119页，2004年。
11、非专利文献8：“三氧化二钕催化合成对硝基苯甲酸乙酯”，李晓莉等，《精细石油化工》，第23卷第2期，第46-47页，2006年3月。
12、非专利文献9：“对硝基苯甲酸乙酯的合成研究”，陈丹丹等，《浙江科技学院学报》，第18卷第4期，2006年10月。
13、非专利文献10：“对硝基苯甲酸乙酯的合成”，孟祥福等，《承德石油高等专科学校学报》，第17卷第2期，第18-19、36页，2015年4月。
14、专利文献1：中国专利文献cn105315168a，公开日2016年2月10日。
15、专利文献2：中国专利文献cn105315176a，公开日2016年2月10日。
16、专利文献3：中国专利文献cn105348108a，公开日2016年2月24日。
17、专利文献4：中国专利文献cn108314627a，公开日2018年7月24日。
18、专利文献5：中国专利文献cn109867604a，公开日2019年6月11日。
19、专利文献6：中国专利文献cn110078624a，公开日2019年8月2日。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于解决上述问题，提供一种乙醇用量较少、反应温度较高、对硝基苯甲酸使用率较高、反应收率以及产物纯度均较高的对硝基苯甲酸乙酯的制备方法。
2、实现本专利技术目的的技术方案是：一种对硝基苯甲酸乙酯的制备方法，它是由对硝基苯甲酸与乙醇经催化酯化反应得到；其中，所述乙醇的加入方式为滴加，所述乙醇的摩尔用量为所述对硝基苯甲酸摩尔用量的1～2倍。
3、进一步地，所述乙醇的摩尔用量优选为所述对硝基苯甲酸摩尔用量的1.2～1.8倍。
4、更进一步地，所述乙醇的摩尔用量更优选为所述对硝基苯甲酸摩尔用量的1.4～1.6倍。
5、所述催化酯化反应是在液体催化剂的存在下进行的；所述液体催化剂为甲基磺酸。
6、所述液体催化剂的用量为所述对硝基苯甲酸重量的3%～10%，优选为5%～8%。
7、所述催化酯化反应是在甲苯的存在下进行的；所述甲苯的用量为所述对硝基苯甲酸重量的1～5倍，优选为1.25～2.5倍，更优选为1.5～2倍。
8、所述催化酯化反应温度为甲苯回流温度（也即108～112℃）。
9、所述乙醇的滴加温度不低于108℃，优选为108～112℃。
10、所述乙醇的滴加时间为6～8h。
11、本专利技术具有的积极效果：本专利技术的方法创新性地采用滴加乙醇的方式，同样采用甲苯回流带水，这样不仅能够大大减少乙醇的用量，而且能够保证反应温度可以达到甲苯的回流温度，从而保证对硝基苯甲酸能够基本反应完全，最终能够获得较高的99%左右的反应收率以及99%左右的产物纯度。
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1.一种对硝基苯甲酸乙酯的制备方法，它是由对硝基苯甲酸与乙醇经催化酯化反应得到；其特征在于：所述乙醇的加入方式为滴加，所述乙醇的摩尔用量为所述对硝基苯甲酸摩尔用量的1～2倍。
2.根据权利要求1所述的对硝基苯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述乙醇的摩尔用量为所述对硝基苯甲酸摩尔用量的1.2～1.8倍。
3.根据权利要求1所述的对硝基苯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述乙醇的摩尔用量为所述对硝基苯甲酸摩尔用量的1.4～1.6倍。
4.根据权利要求1至3之一所述的对硝基苯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述催化酯化反应是在甲苯的存在下进行的；所述甲苯的用量为所述对硝基苯甲酸重量的1～5倍。
5.根据权利要求4所述的对硝基苯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述甲苯的用量为所述对硝基苯甲酸重量的1.25～2.5倍。
6.根据权利要求5所述的对硝基苯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述甲苯的用量为所述对硝基苯甲酸重量的1.5～2倍。
7.根据权利要求1至3之一所述的对硝基苯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述乙醇的
8.根据权利要求1至3之一所述的对硝基苯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述催化酯化反应温度为108～112℃。
9.根据权利要求1至3之一所述的对硝基苯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述催化酯化反应是在液体催化剂的存在下进行的；所述液体催化剂的用量为所述对硝基苯甲酸重量的3%～10%。
10.根据权利要求9所述的对硝基苯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述液体催化剂为甲基磺酸；所述液体催化剂的用量为所述对硝基苯甲酸重量的5%～8%。
...【技术特征摘要】
1.一种对硝基苯甲酸乙酯的制备方法，它是由对硝基苯甲酸与乙醇经催化酯化反应得到；其特征在于：所述乙醇的加入方式为滴加，所述乙醇的摩尔用量为所述对硝基苯甲酸摩尔用量的1～2倍。
2.根据权利要求1所述的对硝基苯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述乙醇的摩尔用量为所述对硝基苯甲酸摩尔用量的1.2～1.8倍。
3.根据权利要求1所述的对硝基苯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述乙醇的摩尔用量为所述对硝基苯甲酸摩尔用量的1.4～1.6倍。
4.根据权利要求1至3之一所述的对硝基苯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述催化酯化反应是在甲苯的存在下进行的；所述甲苯的用量为所述对硝基苯甲酸重量的1～5倍。
5.根据权利要求4所述的对硝基苯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述甲苯的用量为所述对硝基苯甲酸重量的1.25～2.5倍...
【专利技术属性】
技术研发人员：许晓春，姜友林，
申请(专利权)人：常州永和精细化学有限公司，
类型：发明
国别省市：
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