【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及番茄皮渣中的总黄酮粗提物进行分离纯化的，进一步地说，是涉及一种改性大孔树脂、制备方法及其分离纯化番茄皮渣总黄酮的方法和应用。
技术介绍
1、我国是世界第一大番茄制品出口国，占到国际贸易量的30％左右，其中近70％出口量产自新疆。番茄种植和加工环节中会产生大量皮渣固体废弃物。据不完全统计，我国目前年加工番茄量约900万吨，产生番茄皮渣约30万吨。番茄皮渣目前主要作为动物饲料添加或作为加工废弃物进行处理，不仅导致资源浪费，处理不当还易导致环境污染。番茄皮渣中含有丰富的维生素、黄酮类等化合物。番茄皮渣中黄酮类主要由木犀草素、芹菜素、芦丁、柚皮素等及其糖苷组成，具有抗炎、抗肿瘤及预防心血管疾病等生物活性，可以作为食品、药品、化妆品等行业的重要添加成分。因而，从番茄皮渣中分离纯化黄酮类成分有利于资源的高值化利用和番茄加工产业的提质增效。
2、大孔树脂吸附容量大、选择性好、吸附速度快、再生处理方便，广泛应用于食品、医药等工业领域。番茄皮渣中黄酮类化合物种类多样，结构复杂，在分离和纯化过程中，由于其目标分子极性、大小、结构等原因，常用的大孔树脂的吸附效果受到限制，因而针对番茄皮渣中黄酮类化合物开发高效分离纯化技术是急需解决的问题。
技术实现思路
1、为解决现有技术中出现的问题，本专利技术提出了一种改性大孔树脂、制备方法及其分离纯化番茄皮渣总黄酮的方法和应用。本专利技术针对目标组分，以ab-8(聚苯乙烯)树脂为原料，通过定向设计和傅克酰基化，在ab-8大孔树脂上引入羟脯氨
2、本专利技术的目的之一是提供一种改性树脂，所述改性树脂为接枝有羟脯氨酸的大孔树脂。
3、在本专利技术所述的改性树脂中，优选地，
4、所述改性树脂由包括羟脯氨酰氯在内的原料对大孔树脂进行改性制得。
5、在本专利技术所述的改性树脂中，优选地，
6、所述大孔树脂选自聚苯乙烯类大孔树脂，优选自ab-8大孔吸附树脂。
7、本专利技术的目的之二是提供一种改性树脂的制备方法，包括以下步骤：
8、将大孔树脂在有机溶剂中溶胀后，加入催化剂和羟脯氨酰氯，冰浴反应后，再回流反应，反应淬灭，后处理，得到改性树脂；
9、优选用于本专利技术的目的之一任一项所述的改性树脂的制备。
10、在本专利技术所述的改性树脂的制备方法中，优选地，
11、所述催化剂选自无水三氯化铝、无水三氯化铁中的至少一种；和/或，
12、大孔树脂的加入量为15-30g，优选为20-25g；和/或，
13、有机溶剂的加入量为200-450ml，优选为300-400ml；和/或，
14、催化剂的加入量为2.5-3.5g，优选为3.0-3.3g；和/或，
15、羟脯氨酰氯的加入量为16-25g，优选为21-24g；和/或，
16、有机溶剂选自丙酮、二氯甲烷、二氯乙烷；和/或，
17、溶胀处理的时间为8-12h；和/或，
18、冰浴反应的时间为30-60分钟；和/或，
19、回流反应的时间为25-40h，优选为30-35h；和/或，
20、回流反应后，使反应液冷却，然后加冰淬灭反应；和/或，
21、后处理的步骤为：过滤，无水乙醇洗涤，碱液浸泡，去氧纯水洗涤至中性，再用无水乙醇抽提，纯水洗涤，得到改性树脂。
22、在本专利技术所述的改性树脂的制备方法中，优选地，
23、羟脯氨酰氯的制备方法包括：将羟脯氨酸与氯化亚砜在冰浴下混合，然后加热反应，得到羟脯氨酰氯；
24、优选地，
25、将得到的羟脯氨酰用丙酮溶解后抽滤,滤液旋蒸后得到提纯的羟脯氨酰氯；
26、更优选地，
27、羟脯氨酸的加入量为20-40g，优选为30-35g；和/或，
28、氯化亚砜的加入量为65-80ml，优选为69-74ml；和/或，
29、加热反应的温度为40-70℃，优选为50-60℃；优选加热反应采用油浴加热；和/或，
30、加热反应的时间为15-20h，优选为16-18h。
31、本专利技术的目的之三是提供一种如本专利技术的目的之一任一项所述的改性树脂或者本专利技术的目的之二任一项所述的方法制备的改性树脂在对番茄皮渣中的总黄酮进行分离纯化中的应用。
32、本专利技术的目的之四是提供一种对番茄皮渣中的总黄酮粗提物进行分离纯化的方法，包括以下步骤：
33、(1)将本专利技术的目的之一任一项所述的改性树脂或者本专利技术的目的之二任一项所述的方法制备的改性树脂进行湿法装柱，得到树脂柱；
34、(2)将番茄皮渣中的总黄酮粗提物配置成溶液，上样至所述树脂柱中进行分离纯化处理，洗脱，收集分离纯化后的黄酮洗脱液；
35、(3)将黄酮洗脱液浓缩，干燥，得到分离纯化后的黄酮类化合物。
36、在本专利技术所述的对番茄皮渣中的总黄酮进行分离纯化的方法中，优选地，
37、步骤(2)中，将番茄皮渣中的总黄酮粗提物加入醇溶剂配置成溶液；优选所述醇溶剂为乙醇溶剂；
38、优选地，
39、溶液中总黄酮粗提物的浓度为45-55mg/ml；优选为50-55mg/ml；和/或，
40、上样的流速为1-2.5ml/min；和/或，
41、洗脱用的洗脱液为醇溶液；优选为60-100％的乙醇溶液；和/或，
42、洗脱流速为1-2.5ml/min，洗脱4-5倍柱体积。
43、在本专利技术所述的对番茄皮渣中的总黄酮进行分离纯化的方法中，优选地，
44、步骤(2)中，
45、番茄皮渣中的总黄酮粗提物的制备方法为：对番茄皮渣进行脱脂处理后，再加入醇溶液中进行超声提取处理，将得到的处理液固液分离，浓缩，得到总黄酮粗提物；
46、优选地，脱脂处理的条件为：采用石油醚、正己烷、二氧六环中的至少一种对番茄皮渣进行脱脂处理，料液比1:10-15，处理时间30-45min；
47、提取处理的条件为：超声功率150-200w，料液比1:5-15，提取温度20-80℃，提取3-5次，每次提取时间60-90min；更优选有机溶液为醇溶液或乙酸乙酯，优选为浓度为35-90％的乙醇溶液；
48、更优选地，
49、先对番茄皮渣先进行自然阴干，然后粉碎过筛的处理后，再进行脱脂处理。
50、在本专利技术所述的改性树脂制备时，在树脂选择上，分别选择ab-8、d101、nka-9三种不同大孔树脂进行静态吸附解吸能力比较，最终选择ab-8大孔树脂进行后续改性、总黄酮粗提物分离纯化处理。
51、更优选地，大孔树脂改性：30g羟脯氨酸与69ml氯化亚砜(冰浴滴加)反本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种改性树脂，其特征在于：
2.根据权利要求1所述的改性树脂，其特征在于：
3.一种改性树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
4.根据权利要求3所述的改性树脂的制备方法，其特征在于：
5.根据权利要求3所述的改性树脂的制备方法，其特征在于：
6.一种如权利要求1-2任一项所述的改性树脂或者权利要求3-5任一项所述的方法制备的改性树脂在对番茄皮渣中的总黄酮进行分离纯化中的应用。
7.一种对番茄皮渣中的总黄酮进行分离纯化的方法，其特征在于，包括以下步骤：
8.根据权利要求7所述的对番茄皮渣中的总黄酮进行分离纯化的方法，其特征在于：
9.根据权利要求7所述的对番茄皮渣中的总黄酮进行分离纯化的方法，其特征在于：
10.一种如权利要求7-9任一项所述的方法得到的分离纯化后的黄酮类化合物在制备对DPPH自由基清除作用的药物中的应用、在制备对促进细胞增殖活性的药物中的应用。
【技术特征摘要】
1.一种改性树脂，其特征在于：
2.根据权利要求1所述的改性树脂，其特征在于：
3.一种改性树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
4.根据权利要求3所述的改性树脂的制备方法，其特征在于：
5.根据权利要求3所述的改性树脂的制备方法，其特征在于：
6.一种如权利要求1-2任一项所述的改性树脂或者权利要求3-5任一项所述的方法制备的改性树脂在对番茄皮渣中的总黄酮进行分离纯化中的应...
【专利技术属性】
技术研发人员：潘乐，王繁瑞，王狄，崔海滨，张舜，孙屏，
申请(专利权)人：新疆农业大学，
类型：发明
国别省市：
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