本发明专利技术的非水系二次电池电极用黏结剂组合物包含颗粒状聚合物，上述颗粒状聚合物含有5质量％以上且65质量％以下的芳香族乙烯基单体单元、30质量％以上且90质量％以下的脂肪族共轭二烯单体单元以及2质量％以上且9质量％以下的含羧基单体单元。通过动态光散射法测定的上述颗粒状聚合物的平均粒径Da与通过激光衍射散射法测定的上述颗粒状聚合物的体积平均粒径Db的比(Da/Db)为1.05以上且2.0以下。上述颗粒状聚合物的体积平均粒径Db为100nm以上且170nm以下。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及非水系二次电池电极用黏结剂组合物、非水系二次电池电极用浆料组合物、非水系二次电池用电极以及非水系二次电池。
技术介绍
1、锂离子二次电池等非水系二次电池(以下，有时简写为“二次电池”)具有小型、轻质且能量密度高，还能够反复充放电的特点，被用于广泛的用途。因此，近年来，以非水系二次电池的进一步高性能化为目的，正在研究电极等电池构件的改进。
2、在此，用于锂离子二次电池等二次电池的电极通常具有集流体和形成在集流体上的电极复合材料层(正极复合材料层或负极复合材料层)。而且，该电极复合材料层可通过例如将包含电极活性物质和包含黏结材料的黏结剂组合物等的浆料组合物涂敷在集流体上、使涂敷的浆料组合物干燥来形成。
3、作为黏结剂组合物所包含的黏结材料，以往一直使用例如包含芳香族乙烯基单体单元、脂肪族共轭二烯单体单元、含羧基单体单元等单体单元的颗粒状聚合物。
4、例如在专利文献1中，公开了一种包含颗粒状聚合物的黏结剂组合物，该颗粒状聚合物包含芳香族乙烯基单体单元、脂肪族共轭二烯单体单元以及含羧基单体单元，通过动态光散射法测定的平均粒径(da)与通过tem观察测定的平均粒径(db)的比(da/db)的值为2～10。而且，在专利文献1中，报告了如果使用利用该黏结剂组合物制作的电极，则可得到显示良好的充放电耐久特性的蓄电设备。
5、现有技术文献
6、专利文献
7、专利文献1：国际公开第2016/039067号。
技术实现思路
1、专利技术要解决的问题
2、在此，从提高黏结剂的制造效率的观点出发，需要黏结剂组合物具有良好的黏性。
3、另一方面，在由包含黏结剂组合物的浆料组合物形成电极复合材料层来制作电极的情况下，也需要确保电极复合材料层与集流体的密合性(即、电极的剥离强度)充分高。
4、然而，在上述现有技术的黏结剂组合物中，良好地维持该黏结剂组合物的黏性并且提高使用包含该黏结剂组合物的浆料组合物而形成的电极的剥离强度是困难的。
5、因此，本专利技术的目的在于提供一种能够形成剥离强度优异的非水系二次电池用电极、并且具有良好的黏性的非水系二次电池电极用黏结剂组合物。
6、此外，本专利技术的目的在于提供一种能够形成剥离强度优异的非水系二次电池用电极的非水系二次电池电极用浆料组合物。
7、进而，本专利技术的目的在于提供一种剥离强度优异的非水系二次电池用电极、以及具有该非水系二次电池用电极的非水系二次电池。
8、用于解决问题的方案
9、专利技术人以解决上述问题为目的进行了深入研究。然后，本专利技术人发现，在包含颗粒状聚合物的黏结剂组合物中，如果使颗粒状聚合物中的芳香族乙烯基单体单元、脂肪族共轭二烯单体单元以及含羧基单体单元的含有比例分别为规定的范围内，使通过动态光散射法测定的颗粒状聚合物的平均粒径da与通过激光衍射散射法测定的颗粒状聚合物的体积平均粒径db的比(da/db)为规定的范围内，并且使颗粒状聚合物的体积平均粒径db为规定的范围内，则能够维持该黏结剂组合物的良好的黏性并且能够使利用该浆料组合物形成的电极发挥优异的剥离强度，从而完成了本专利技术。
10、即，本专利技术以有利地解决上述问题为目的，本专利技术为[1]一种非水系二次电池电极用黏结剂组合物，其包含颗粒状聚合物，上述颗粒状聚合物含有5质量％以上且65质量％以下的芳香族乙烯基单体单元、30质量％以上且90质量％以下的脂肪族共轭二烯单体单元以及2质量％以上且9质量％以下的含羧基单体单元，通过动态光散射法测定的上述颗粒状聚合物的平均粒径da与通过激光衍射散射法测定的上述颗粒状聚合物的体积平均粒径db的比(da/db)为1.05以上且2.0以下，上述颗粒状聚合物的体积平均粒径db为100nm以上且170nm以下。
11、像这样，颗粒状聚合物分别以规定的比例含有芳香族乙烯基单体单元、脂肪族共轭二烯单体单元以及含羧基单体单元，通过动态光散射法测定的平均粒径da与通过激光衍射散射法测定的体积平均粒径db的比(da/db)在规定的范围内，并且体积平均粒径db在规定的范围内，包含该颗粒状聚合物的黏结剂组合物具有良好的黏性，并且能够形成剥离强度优异的电极。
12、另外，在本专利技术中，聚合物的“单体单元”是指“在使用该单体得到的聚合物中包含的来自该单体的重复单元”。
13、此外，在本专利技术中，聚合物中的各单体单元的含有比例能够使用1h-nmr进行测定。
14、进而，具体而言，在本专利技术中，颗粒状聚合物的平均粒径da和体积平均粒径db能够按照本说明书的实施例中记载的方法进行测定。
15、[2]在上述[1]的非水系二次电池电极用黏结剂组合物中，优选上述颗粒状聚合物还含有不含羧基的亲水性单体单元。
16、如果颗粒状聚合物还含有不含羧基的亲水性单体单元，则能够降低黏结剂组合物的接触黏性强度。
17、[3]在上述[1]或[2]的非水系二次电池电极用黏结剂组合物中，优选上述颗粒状聚合物还含有含交联性基团的亲水性单体单元。
18、如果颗粒状聚合物还含有含交联性基团的亲水性单体单元，则能够降低黏结剂组合物的接触黏性强度。
19、[4]在上述[1]～[3]中任一项的非水系二次电池电极用黏结剂组合物中，优选该黏结剂组合物的ph为6以上且10以下。
20、如果黏结剂组合物的ph在上述规定的范围内，则能够赋予黏结剂组合物更加良好的黏性，并且进一步提高使用含有该黏结剂组合物的浆料组合物形成的电极的剥离强度。
21、[5]在上述[1]～[4]中任一项的非水系二次电池电极用黏结剂组合物中，优选该黏结剂组合物包含含有酸性水溶性聚合物的水相，上述酸性水溶性聚合物的重均分子量为500以上且20000以下。
22、如果水相所包含的酸性水溶性聚合物的重均分子量在上述规定的范围内，则能够赋予黏结剂组合物更加良好的黏性，并且进一步提高使用含有该黏结剂组合物的浆料组合物形成的电极的剥离强度。
23、另外，在本专利技术中，酸性水溶性聚合物的重均分子量能够按照本说明书的实施例中记载的方法进行测定。
24、[6]在上述[1]～[5]中任一项的非水系二次电池电极用黏结剂组合物中，优选上述颗粒状聚合物的平均粒径da为100nm以上且340nm以下。
25、如果通过动态光散射法测定的颗粒状聚合物的平均粒径da在上述规定的范围内，则能够赋予黏结剂组合物更加良好的黏性，并且进一步提高使用含有该黏结剂组合物的浆料组合物形成的电极的剥离强度。
26、此外，本专利技术以有利地解决上述问题为目的，本专利技术为[7]一种非水系二次电池电极用浆料组合物，其包含电极活性物质和上述[1]～[6]中任一项的非水系二次电池电极用黏结剂组合物。
27、像这样，包含电极活性物质和上述任一种的非水系二次电池电极用黏结剂组合物的非水系二次电池电极用浆料组合物本文档来自技高网
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【技术保护点】
1.一种非水系二次电池电极用黏结剂组合物，其包含颗粒状聚合物，
2.根据权利要求1所述的非水系二次电池电极用黏结剂组合物，其中，所述颗粒状聚合物还含有不含羧基的亲水性单体单元。
3.根据权利要求1所述的非水系二次电池电极用黏结剂组合物，其中，所述颗粒状聚合物还含有含交联性基团的亲水性单体单元。
4.根据权利要求1所述的非水系二次电池电极用黏结剂组合物，其中，所述非水系二次电池电极用黏结剂组合物的pH为6以上且10以下。
5.根据权利要求1所述的非水系二次电池电极用黏结剂组合物，其中，
6.根据权利要求1所述的非水系二次电池电极用黏结剂组合物，其中，所述颗粒状聚合物的平均粒径Da为100nm以上且340nm以下。
7.一种非水系二次电池电极用浆料组合物，其包含电极活性物质和权利要求1～6中任一项所述的非水系二次电池电极用黏结剂组合物。
8.一种非水系二次电池用电极，其具有使用权利要求7所述的非水系二次电池电极用浆料组合物形成的电极复合材料层。
9.一种非水系二次电池，其具有正极、负极、间隔件以及电解液，
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【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种非水系二次电池电极用黏结剂组合物，其包含颗粒状聚合物，
2.根据权利要求1所述的非水系二次电池电极用黏结剂组合物，其中，所述颗粒状聚合物还含有不含羧基的亲水性单体单元。
3.根据权利要求1所述的非水系二次电池电极用黏结剂组合物，其中，所述颗粒状聚合物还含有含交联性基团的亲水性单体单元。
4.根据权利要求1所述的非水系二次电池电极用黏结剂组合物，其中，所述非水系二次电池电极用黏结剂组合物的ph为6以上且10以下。
5.根据权利要求1所述的非水系二次...
【专利技术属性】
技术研发人员：千布坚一朗，田中庆一朗，
申请(专利权)人：日本瑞翁株式会社，
类型：发明
国别省市：
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