【技术实现步骤摘要】
本公开涉及分析测试技术的，涉及环境样品中氯化石蜡的分析方法，具体地，涉及一种采用超临界流体色谱-四级杆飞行时间质谱分析环境样品中氯化石蜡的方法。
技术介绍
1、氯化石蜡(chlorinated paraffins，简称为cps)是一类人工合成的氯代烷烃类化合物，作为一类工业原料，可广泛作为添加剂用于阻燃剂、增塑剂、金属切削液等助剂的生产。
2、根据氯化石蜡的碳链长度不同，可分为短链(10-13个碳)、中链(14-17个碳)和长链(18-40个碳)三种。其中，短链氯化石蜡(short-chain chlorinated paraffins，简称为sccps)存在持久性、毒性、蓄积性和和长距离迁移等特性，相关的生产和使用受到严格限制。中链氯化石蜡(middle-chain chlorinated paraffins，简称为mccps)由于存在类似sccps的性质和风险而被部分国家限制，同时受到持久性有机污染物审查委员会的评估。
3、氯化石蜡的累计生产量较高，由于其生产规格不一并且缺乏监管的回收处理，大量氯化石蜡流入环境介质，对环境和生物健康造成危害。然而，氯化石蜡的检测是一个研究难点：氯化石蜡是混合物，各组分具有相似的结构和性质，难以在检测仪器上准确区分；测试过程中缺乏标准的参考物质，使得不同测试条件和方法下的结果无法统一；对于复杂的环境样品存在于氯化石蜡性质相似的杂质，使得在保留目标物的同时去除杂质变得困难，例如存在于氯化石蜡性质相似的有机氯化物；同时不同环境样品的基质也会干扰仪器的测定，导致结果的不稳定。
技术实现思路
1、有鉴于此，本公开提供了一种超临界流体色谱-四级杆飞行时间质谱分析环境样品中氯化石蜡的方法，以至少部分解决上述技术问题。
2、为了解决上述技术问题，本公开提供的技术方案如下：
3、根据本公开的实施例，提供了一种超临界流体色谱-四级杆飞行时间质谱分析环境样品中氯化石蜡的方法，包括以下步骤：
4、对环境样品中的氯化石蜡组分进行富集提取，得到待测样品；
5、采用超临界流体色谱-电喷雾电离-四级杆飞行时间质谱检测待测样品中的氯化石蜡；
6、采用离子提取和保留时间获取氯化石蜡中各组分的响应信息；
7、通过标准曲线法对氯化石蜡中各组分进行定量分析。
8、根据本公开的实施例，对环境样品中的氯化石蜡组分进行富集提取，得到待测样品包括：
9、将环境样品干燥至恒重并研磨，得到样品粉末；
10、采用加速萃取法提取样品粉末中的氯化石蜡组分，得到萃取液；
11、对萃取液进行浓缩、净化、再浓缩和定容后，得到待测样品。
12、根据本公开的实施例，采用超临界流体色谱-电喷雾电离-四级杆飞行时间质谱检测待测样品中的氯化石蜡包括：
13、将待测样品注入超临界流体色谱-电喷雾电离-四级杆飞行时间质谱仪中；
14、通过超临界流体色谱分离待测样品中氯化石蜡的组分，再注入补偿溶剂，通过电喷雾电离-四级杆飞行时间质谱进行检测，得到质谱图。
15、根据本公开的实施例，采用离子提取和保留时间获取氯化石蜡中各组分的响应信息包括：
16、使用数据处理软件masslynx对质谱图进行定性分析，提取氯化石蜡中各组分的定性离子和定量离子；
17、根据标准溶液中各组分的保留时间，获取待测样品中氯化石蜡各组分的响应面积。
18、根据本公开的实施例，通过标准曲线法对氯化石蜡中各组分进行定量分析包括：
19、配制不同氯含量的氯化石蜡标准溶液，向氯化石蜡标准溶液中加入等量的回收内标；
20、采用超临界流体色谱-电喷雾电离-四级杆飞行时间质谱仪检测含有回收内标的标准溶液；
21、采用离子提取和保留时间获取标准溶液中氯化石蜡组分和内标物之间的相对峰面积和实测氯含量，结合氯化石蜡标准溶液的含量得到相对相应因子，绘制标准曲线；
22、根据待测样品中氯化石蜡各组分的响应面积和实测氯含量，结合标准曲线的线性方程，得到待测样品中氯化石蜡的响应因子；
23、根据待测样品中氯化石蜡的响应因子计算得到待测样品中氯化石蜡的总含量及其各组分的含量。
24、根据本公开的实施例，环境样品包括土壤、沉积物和生物样品；
25、加速萃取法中萃取池的填充物为硅藻土，萃取池中添加有用作回收内标的反式德克隆，萃取溶剂包括二氯甲烷和正己烷的混合物；
26、加速萃取法的萃取温度为100±5℃，压力为10342±100kpa，加热时间为5±1min，静态时间为10±2min，冲洗体积60％，吹扫时间为60±5s。
27、根据本公开的实施例，在对萃取液进行浓缩、净化、再浓缩和定容，包括：
28、使用旋转蒸发仪浓缩萃取液，再转移至层析柱进行净化；
29、再使用旋转蒸发仪和氮吹仪对净化后的溶液进行再浓缩；
30、向再浓缩后的溶液中加入反式氯丹作为内标物，并用乙腈定容，得到待测样品。
31、根据本公开的实施例，超临界流体色谱中，采用二氧化碳作为超临界流体，流动相为二氧化碳和甲醇的梯度，流速为1.2ml/min，进样体积为2μl；
32、补偿溶剂为含有四甲基氯化铵的乙腈溶剂；
33、电喷雾电离-四级杆飞行时间质谱中，采用负电喷雾电离离子源，毛细管电压为2.0kv，锥孔电压为40.0v，离子源温度设为120℃，脱溶剂气温度为550℃，锥孔气流流速为50.0l/h，脱溶剂气流速为1000l/h，质量采集范围为50～1200m/z。
34、根据本公开的实施例，氯化石蜡标准溶液中各组分的相对峰面积和实测氯含量根据以下公式计算：
35、氯化石蜡单组分相对峰面积＝氯化石蜡单组分峰面积÷定量离子占所有可能离子的丰度比÷氯原子数÷回收内标峰面积；
36、氯化石蜡单组分实测氯含量＝氯化石蜡单组分相对峰面积÷理论含氯量；
37、将氯化石蜡各组分的相对峰面积和实测氯含量进行求和，得到总相对峰面积和总实测氯含量，根据以下公式计算得到氯化石蜡的响应因子：
38、氯化石蜡的响应因子＝氯化石蜡总相对峰面积/氯化石蜡总浓度；
39、以氯化石蜡的响应因子为纵坐标，以氯化石蜡的实测氯含量为横坐标，进行拟合得到标准曲线。
40、根据本公开的实施例，氯化石蜡的组分包括cnh2n+2-mclm；
41、其中，n为10～20，m为5～n。
42、基于上述技术方案，本公开提供的超临界流体色谱-四级杆飞行时间质谱分析环境样品中氯化石蜡的方法，至少包括以下有益效果之一：
43、(1)在本公开的实施例中，本公开提供的超临界流体色谱-电喷雾电离-四极杆飞行时间质谱(sfc-esi-q-tof-ms)联用技术结合了超临界流体色谱的高效分离能力和电喷雾电本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种超临界流体色谱-四级杆飞行时间质谱分析环境样品中氯化石蜡的方法，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述对环境样品中的氯化石蜡组分进行富集提取，得到待测样品包括：
3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述采用超临界流体色谱-电喷雾电离-四级杆飞行时间质谱检测所述待测样品中的氯化石蜡包括：
4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述采用离子提取和保留时间获取所述氯化石蜡中各组分的响应信息包括：
5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述通过标准曲线法对所述氯化石蜡中各组分进行定量分析包括：
6.根据权利要求2所述的方法，其中，
7.根据权利要求2所述的方法，其中，
8.根据权利要求3所述的方法，其中，
9.根据权利要求5所述的方法，其中，
10.根据权利要求1所述的方法，其中，
【技术特征摘要】
1.一种超临界流体色谱-四级杆飞行时间质谱分析环境样品中氯化石蜡的方法，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述对环境样品中的氯化石蜡组分进行富集提取，得到待测样品包括：
3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述采用超临界流体色谱-电喷雾电离-四级杆飞行时间质谱检测所述待测样品中的氯化石蜡包括：
4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述采用离子提取和保...
【专利技术属性】
技术研发人员：高丽荣，翁冀远，郑明辉，刘杨，艾俏锋，
申请(专利权)人：中国科学院生态环境研究中心，
类型：发明
国别省市：
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