【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机合成，更具体地说，是涉及一种聚乙烯基醚端基化的方法及应用。
技术介绍
1、近年来，随着高分子材料的发展，通过对聚合物结构的设计制备具有特殊结构和性能的高分子材料已广泛应用于电子、航天、运输、包装、食品等领域。常用的高分子合成方法主要有自由基聚合、可逆加成-断裂链转移聚合、原子转移自由基聚合、开环聚合、缩聚等。不同的聚合方法对聚合单体的种类存在具体的要求，也决定了聚合物链末端基团的种类，因此很难合成具有特殊端基结构的聚合物。
2、聚合物端基化不仅能有效地终止反应，稳定聚合物链结构，同时还可以通过引入不同的基团制备具有特殊功能性的材料，例如在聚合物链末端引入硅氧烷基团可改善产品的防污效果，引入喹啉基团可改善材料的光敏性，引入巯基基团可进行点击化学反应；引入亲水/疏水性基团可制备球形、囊泡形等形貌的纳米粒子等。但传统的制备方法面临着合成效率较低、转化率不足、易发生副反应等问题。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种聚乙烯基醚端基化的方法及应用，以解决现有技术中需要通过加氢方法去除聚合物末端端基，末端基团功能单一，操作步骤繁冗的技术问题。
2、为实现上述目的，本专利技术采用的技术方案是：
3、第一方面，本专利技术提出了一种聚乙烯基醚端基化的方法，包括：
4、将聚乙烯基醚和化合物a在惰性气体保护环境下溶于第二溶剂中，发生第二反应获得第二反应物；
5、将第二反应物、化合物b和任选的化合物c在惰性气体保护环境
6、其中，所述化合物a包括甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠中的至少一种；
7、所述化合物b包括3-异丙基苯甲酸、巯基醇、n-乙酰-l-半胱氨酸中的至少一种；
8、所述化合物c包括安息香双甲醚和/或三甲胺。
9、作为本专利技术提供的聚乙烯基醚端基化的方法的一个优选方案，所述化合物b为3-异丙基苯甲酸；或所述化合物b为巯基醇，化合物c为安息香双甲醚；或化合物b为n-乙酰-l-半胱氨酸，化合物c为三甲胺。
10、作为本专利技术提供的聚乙烯基醚端基化的方法的另一个优选方案，所述聚乙烯基醚和化合物a的摩尔比为1：(3～10)；
11、和/或，所述聚乙烯基醚和化合物b的摩尔比为1：(1～10)；
12、和/或，所述聚乙烯基醚和化合物c的摩尔比为1：(1～10)；
13、和/或，所述化合物a在第二溶剂中的浓度为0.005～0.5mol/l；
14、和/或，所述第二反应的反应温度为60～110℃；反应时间为2～12h；
15、和/或，所述第三反应的反应温度为25～200℃；反应时间为30min～4h；
16、和/或，聚乙烯基醚与第三溶剂的摩尔体积比为0.05～1mol/l。
17、作为本专利技术提供的聚乙烯基醚端基化的方法的另一个优选方案，所述第二溶剂和第三溶剂相同或不同，各自独立选自乙酸乙酯、正己烷、1,4二氧六环，四氢呋喃、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、二苯基醚、n,n-二甲基乙酰胺、n,n-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的至少一种。
18、作为本专利技术提供的聚乙烯基醚端基化的方法的另一个优选方案，所述方法在微反应器中进行；
19、优选的，所述方法包括：
20、将聚乙烯基醚和化合物a在惰性气体保护环境下溶于第二溶剂中，获得第二混合物，将第二混合物泵入微反应器中发生第二反应获得第二反应物；
21、将化合物b和化合物c中的至少一种以及第二反应物在惰性气体保护环境下溶于第三溶剂中，获得第三混合物，将第三混合物泵入微反应器中发生第三反应，制得聚乙烯基醚端基化聚合物。
22、作为本专利技术提供的聚乙烯基醚端基化的方法的另一个优选方案，所述聚乙烯基醚的制备方法包括：将乙烯醚类单体、引发剂和催化剂在惰性气体保护环境下溶于第一溶剂中，发生第一反应获得聚乙烯基醚。
23、优选的，所述聚乙烯基醚的制备方法在微反应器中进行；
24、更优选的，所述聚乙烯基醚的制备方法包括：将乙烯醚类单体、引发剂和催化剂在惰性气体保护环境下溶于第一溶剂中，混合后获得第一混合物，将第一混合物泵入微反应器中发生第一反应获得聚乙烯基醚。
25、作为本专利技术提供的聚乙烯基醚端基化的方法的另一个优选方案，所述乙烯醚类单体包括聚乙烯基甲醚、聚乙烯基乙醚、聚乙烯基正丁基醚、聚乙烯基异丁基醚中的至少一种；
26、和/或，所述引发剂包括1,1,1-三(2-溴异丁酰氧甲基)乙烷、2-溴丙酸乙酯、溴代异丁酸乙酯、α-溴苯乙酸乙酯中的至少一种；
27、和/或，所述催化剂包括十羰基锰；
28、和/或，所述第一溶剂包括乙酸乙酯、正己烷、1,4二氧六环，四氢呋喃、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、二苯基醚、n,n-二甲基乙酰胺、n,n-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的至少一种。
29、和/或，所述乙烯醚类单体和引发剂的摩尔比为10～500:1；
30、和/或，所述乙烯醚类单体和催化剂的摩尔比为50～1000:1；
31、和/或，所述乙烯基醚单体在第一溶剂中的浓度为0.5～5mol/l。
32、作为本专利技术提供的聚乙烯基醚端基化的方法的另一个优选方案，所述第一反应的反应温度为-50～40℃，反应时间为10s～30min。
33、第二方面，本专利技术提供了一种聚乙烯基醚端基化聚合物，由上述聚乙烯基醚端基化的方法制备而成。
34、作为本专利技术提供的聚乙烯基醚端基化聚合物的一个优选方案，所述聚乙烯基醚端基化聚合物的结构如式ⅰ所示：
35、
36、作为本专利技术提供的聚乙烯基醚端基化聚合物的另一个优选方案，所述聚乙烯基醚端基化聚合物的结构如式ⅱ所示：
37、
38、作为本专利技术提供的聚乙烯基醚端基化聚合物的另一个优选方案，所述聚乙烯基醚端基化聚合物的结构如式ⅲ所示：
39、
40、第三方面，本专利技术提供了上述聚乙烯基醚端基化的方法在聚乙烯基醚的端基化处理中的应用。
41、本专利技术的有益效果至少在于：
42、本专利技术提供的聚乙烯基醚端基化的方法操作简单，可以制备末端基团多样的聚乙烯基醚产品。
43、本专利技术提供的聚乙烯基醚端基化的方法还可以在微反应器中进行，依靠微流场技术对传质传热的强化以及其连续流无返混特征，有效改善了传统的制备方法中存在的合成效率较低、转化率不足、易发生副反应的问题。
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1.一种聚乙烯基醚端基化的方法，其特征在于，包括：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述化合物B为3-异丙基苯甲酸；
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述聚乙烯基醚和化合物A的摩尔比为1：(3～10)；
4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，所述第二溶剂和第三溶剂相同或不同，各自独立选自乙酸乙酯、正己烷、1,4二氧六环，四氢呋喃、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、二苯基醚、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的至少一种。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，所述方法在微反应器中进行；
6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于，所述聚乙烯基醚的制备方法包括：将乙烯醚类单体、引发剂和催化剂在惰性气体保护环境下溶于第一溶剂中，发生第一反应获得聚乙烯基醚；
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述乙烯醚类单体包括聚乙烯基甲醚、聚乙烯基乙醚、聚乙烯基正丁基醚、聚乙烯基异丁基醚中的至少一种；
8.根据权利要求6或7
9.一种聚乙烯基醚端基化聚合物，由权利要求1-8中任一项所述的方法制备而成。
10.权利要求1-8任一项所述的方法在聚乙烯基醚的端基化处理中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种聚乙烯基醚端基化的方法，其特征在于，包括：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述化合物b为3-异丙基苯甲酸；
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述聚乙烯基醚和化合物a的摩尔比为1：(3～10)；
4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，所述第二溶剂和第三溶剂相同或不同，各自独立选自乙酸乙酯、正己烷、1,4二氧六环，四氢呋喃、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、二苯基醚、n,n-二甲基乙酰胺、n,n-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的至少一种。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，所述方法在微反应器中进行；
6....
【专利技术属性】
技术研发人员：黄卫军，郭子芳，计文希，张龙贵，宋建会，殷杰，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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