【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于催化化学，特别是涉及一种合成气制α-烯烃并联产混合醇的方法。
技术介绍
1、直链α-烯烃(lao)通常是指c4以上直链端烯烃，是近年来发展极为迅速的一种重要有机原料，应用范围广，产品附加值高，lao主要应用于共聚单体，在线性低密度聚乙烯(lldpe)、高密度聚乙烯(hdpe)和聚烯烃弹性体(poe)生产中使用的主要有1-己烯和1-辛烯，lao还可用于合成润滑油、增塑剂醇，生产润滑油添加剂和高碳醇等诸多领域。α-烯烃是制约我国高端聚烯烃和高端润滑油产业的关键原料，每年除了大量进口α-烯烃外，同时大量进口它们的衍生产品。
2、α-烯烃目前主要通过乙烯齐聚法和石蜡裂解法制备，石蜡裂解法主要采用脱油精制蜡为原料，石蜡裂解方法所得的是奇、偶数碳的混合烯烃，产品杂质多、质量差；乙烯齐聚法所得的产品全部含偶数碳，质量较好，是国外主要的生产路线。目前国内主要采用石蜡裂解法、萃取分离法生产α-烯烃，产品产量和质量与国外相比有很大的差距。近年来，也有不少研究人员尝试采用合成气一步制备α-烯烃，但大多烯烷产物分布不够理想。
3、高碳醇作为一种高端化学品，长期以来主要从烯烃氢甲酰化来生产，技术难度大，路线复杂，成本较高，而合成气一步法制备得到混合醇和高碳醇正在成为技术研究的热点。随着催化技术的发展，从合成气出发联产制备优质的烯烃和含氧产品来补充市场需求越来越成为一个重要的技术研究方向。
技术实现思路
1、鉴于以上所述现有技术的缺点，本专利技术的目的在于提供一种合成气制
2、为实现上述目的及其他相关目的，本专利技术提供一种合成气制α-烯烃并联产混合醇的方法，所述方法包括以下步骤：
3、s1、提供合成气，并将所述合成气在合成反应器中进行反应，得到气相产物、水相产物和油相产物；
4、s2、所述气相产物包括合成尾气，所述合成尾气经脱碳和深冷分离处理，得到轻烯烃产品和弛放尾气；
5、s3、所述水相产物经合成水处理单元回收醇，得到混合醇a；
6、s4、所述油相产物为α-烯烃馏分油，所述α-烯烃馏分油经脱氧单元脱除混醇副产物b，经烯烷分离单元脱除烷烃副产物，再经烯烃分离和精制处理，得到α-烯烃产品。
7、优选地，步骤s1中所述合成气在合成反应器中进行反应中所采用的催化剂为ru基催化剂，所述ru基催化剂包括活性组分、电子助剂和结构助剂，其中，所述活性组分为ru，所述电子助剂为k、na、zn、mn、zr中的至少一种，所述结构助剂为sio2、al2o3、mgo、tio2、活性炭中的至少一种。
8、优选地，所述活性组分、电子助剂和结构助剂之间的质量比为(3～10)：(1～5)：100。
9、优选地，步骤s1中所述合成气中h2/co的摩尔比为0.5～5。
10、优选地，步骤s1中所述合成反应器为带循环的固定床反应器。
11、优选地，步骤s1中所述合成气在合成反应器中进行反应时，合成气的空速为800～1500h-1，循环比为2～5，反应温度为180～350℃，反应压力为0.5～6mpa。
12、优选地，步骤s2中所述合成尾气在脱碳前的温度为20～100℃，所述合成尾气在脱碳前的压力为0.5～1.0mpag。
13、优选地，步骤s2中所述深冷分离处理的温度为-150～-100℃，所述深冷分离处理的压力为3～4mpag。
14、优选地，步骤s2中所述弛放尾气包括ch4、c2～c4烷烃、二氧化碳和其他；在所述弛放尾气中ch4的摩尔含量为2％～20％，c2～c4烷烃的摩尔含量为2％～20％，二氧化碳的摩尔含量为20％～60％。
15、优选地，步骤s3中所述水相产物为合成水，得到的所述混合醇a为甲醇、乙醛、乙醇、丙醛、丙醇、丁醛、丁醇、戊醛、戊醇、己醛、己醇中至少两种的混合物。
16、优选地，步骤s4中所述烯烃分离和精制处理的操作压力为0.2～1.5mpa，所述烯烃分离和精制处理的温度为30～120℃。
17、优选地，步骤s4中所述α-烯烃产品包括单烯烃、混合烯烃和c15+混合烯烃副产物，所述单烯烃为c5～c14的单一α-烯烃，纯度大于95％，所述混合烯烃为c5～c14的混合α-烯烃。
18、优选地，所述合成气制α-烯烃并联产混合醇的方法中得到的总产物包括轻烯烃、弛放尾气、混合醇a、混醇副产物b、烷烃副产物和α-烯烃产品，以所述总产物的质量百分比计，所述总产物包括5％～15％的弛放尾气、50％～80％的总烯烃产品、3％～30％的混合醇和5％～20％的烷烃副产物，其中，所述总烯烃产品包括轻烯烃和α-烯烃产品，所述混合醇包括混合醇a和混醇副产物b。
19、优选地，在所述总产物中，所述单烯烃所占的质量百分比为27％～45％，所述混合烯烃所占的质量百分比为5％～10％，所述混醇副产物所占的质量百分比为3％～30％。
20、优选地，在所述总烯烃产品中，所述轻烯烃所占的质量百分比为15％～25％，所述单烯烃所占的质量百分比为55％～75％，所述混合烯烃所占的质量百分比为5％～12％，所述c15+混合烯烃副产物所占的质量百分比为3％～5％。
21、如上所述，本专利技术的合成气制α-烯烃并联产混合醇的方法，具有以下有益效果：
22、本专利技术以合成气为原料气，在一步法合成烯烃反应的过程中得到气相、水相和油相产物，气相产物为合成尾气，合成尾气经处理得到轻烯烃产品和弛放尾气，水相产物为合成水，经回收醇得到混合醇a，油相产物为α-烯烃馏分油，经一系列的处理得到混醇副产物b、烷烃副产物和高附加值的烯烃，且以α-烯烃产品为主，可满足市场急需。
23、本专利技术中合成气制α-烯烃并联产混合醇的方法，提供了一种产品分离利用方案，最大化地提高了产品的市场利用价值，副产高价值的混合醇产品，且混合烯烃副产物可以进一步作为混合醇产品的原料，在制备α-烯烃并联产混合醇的过程中，可在烯烃和醇产品之间进行调节。
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1.一种合成气制α-烯烃并联产混合醇的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的合成气制α-烯烃并联产混合醇的方法，其特征在于：步骤S1中所述合成气在合成反应器中进行反应中所采用的催化剂为Ru基催化剂，所述Ru基催化剂包括活性组分、电子助剂和结构助剂，其中，所述活性组分为Ru，所述电子助剂为K、Na、Zn、Mn、Zr中的至少一种，所述结构助剂为SiO2、Al2O3、MgO、TiO2、活性炭中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的合成气制α-烯烃并联产混合醇的方法，其特征在于：所述活性组分、电子助剂和结构助剂之间的质量比为(3～10)：(1～5)：100。
4.根据权利要求1所述的合成气制α-烯烃并联产混合醇的方法，其特征在于：步骤S1中包括以下条件中的一项或组合：
5.根据权利要求1所述的合成气制α-烯烃并联产混合醇的方法，其特征在于：步骤S2中包括以下条件中的一项或组合：
6.根据权利要求1所述的合成气制α-烯烃并联产混合醇的方法，其特征在于：步骤S3中所述水相产物为合成水，得到的所述混合醇A为
7.根据权利要求1所述的合成气制α-烯烃并联产混合醇的方法，其特征在于：步骤S4中包括以下条件中的一项或组合：
8.根据权利要求7所述的合成气制α-烯烃并联产混合醇的方法，其特征在于：所述合成气制α-烯烃并联产混合醇的方法中得到的总产物包括轻烯烃、弛放尾气、混合醇A、混醇副产物B、烷烃副产物和α-烯烃产品，以所述总产物的质量百分比计，所述总产物包括5％～15％的弛放尾气、50％～80％的总烯烃产品、3％～30％的混合醇和5％～20％的烷烃副产物，其中，所述总烯烃产品包括轻烯烃和α-烯烃产品，所述混合醇包括混合醇A和混醇副产物B。
9.根据权利要求8所述的合成气制α-烯烃并联产混合醇的方法，其特征在于：在所述总产物中，所述单烯烃所占的质量百分比为27％～45％，所述混合烯烃所占的质量百分比为5％～10％，所述混醇副产物所占的质量百分比为3％～30％。
10.根据权利要求8所述的合成气制α-烯烃并联产混合醇的方法，其特征在于：在所述总烯烃产品中，所述轻烯烃所占的质量百分比为15％～25％，所述单烯烃所占的质量百分比为55％～75％，所述混合烯烃所占的质量百分比为5％～12％，所述C15+混合烯烃副产物所占的质量百分比为3％～5％。
...【技术特征摘要】
1.一种合成气制α-烯烃并联产混合醇的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的合成气制α-烯烃并联产混合醇的方法，其特征在于：步骤s1中所述合成气在合成反应器中进行反应中所采用的催化剂为ru基催化剂，所述ru基催化剂包括活性组分、电子助剂和结构助剂，其中，所述活性组分为ru，所述电子助剂为k、na、zn、mn、zr中的至少一种，所述结构助剂为sio2、al2o3、mgo、tio2、活性炭中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的合成气制α-烯烃并联产混合醇的方法，其特征在于：所述活性组分、电子助剂和结构助剂之间的质量比为(3～10)：(1～5)：100。
4.根据权利要求1所述的合成气制α-烯烃并联产混合醇的方法，其特征在于：步骤s1中包括以下条件中的一项或组合：
5.根据权利要求1所述的合成气制α-烯烃并联产混合醇的方法，其特征在于：步骤s2中包括以下条件中的一项或组合：
6.根据权利要求1所述的合成气制α-烯烃并联产混合醇的方法，其特征在于：步骤s3中所述水相产物为合成水，得到的所述混合醇a为甲醇、乙醛、乙醇、丙醛、丙醇、丁醛、丁醇、戊醛、戊醇、己醛、己醇中至少两种的混合物。
...【专利技术属性】
技术研发人员：钟良枢，吕东，林铁军，王新星，安芸蕾，齐行振，孙予罕，孙志强，
申请(专利权)人：中国科学院上海高等研究院，
类型：发明
国别省市：
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