System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 笼型聚倍半硅氧烷(POSS)负载多核硼催化剂及其制备方法和应用技术_技高网

笼型聚倍半硅氧烷(POSS)负载多核硼催化剂及其制备方法和应用技术

技术编号:40562394 阅读:22 留言:0更新日期:2024-03-05 19:25
本发明专利技术属于催化剂合成领域,涉及一种笼型聚倍半硅氧烷(POSS)负载的多核硼催化剂及其制备方法和应用,该POSS负载的多核硼的制备方法步骤为:向八乙烯基POSS中加入四氢呋喃,然后滴加硼氢化试剂,在35~45℃下加热反应22~26h,将反应混合物真空浓缩得到粗产物,将粗产物用戊烷洗涤2~5次进行纯化,然后在常温下真空干燥10~14h制得催化剂;本发明专利技术提供的POSS负载多核硼催化剂具有活性高,制备方法简单,廉价,耐水氧,可回收等优点,该类催化剂可以通过调控反应条件、引发剂剂,链转移剂种类、底物等对聚合底物类型和聚合物类型进行调控,因多硼中心的协同效应和聚集浓度放大效应,可以高效制备聚醚、聚酯、聚碳酸酯等聚合物,极大地拓展了大分子硼路易斯酸催化剂和聚合物的种类。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于催化剂合成领域,具体涉及一种poss负载多核硼催化剂及其制备方法和应用。


技术介绍

1、poss是一类表面可官能化的纳米粒子化合物,结构如图1所示,空间上具有三维多面体结构,其分子内部以si—o—si键的形式存在,每个硅原子上连接有机基团(r基团)向外伸展,环绕在无机核的周围。该化合物通式为[rsio1.5]n(n=8,10,12,即t8,t10,t12),r基团可分为反应性或非反应性基团。对于功能性poss化合物,r基团以烯基、羟基、环氧基等各种反应性官能团为主[1]。由于r基的种类、性能较多,因此研究人员可根据不同需求合成性能各异的poss分子[2-4]。功能性poss具有更高的反应活性,可通过物理共混或化学共聚(如活性r基团和聚合物基体反应形成聚合物接枝poss型复合材料)的方法引入聚合物,从而制备出不同结构的多功能、灵活性强、性能优良的有机/无机杂化复合材料。

2、

3、图1笼型倍半硅氧烷结构示意图

4、poss的分子结构决定了其具有如下特性:

5、(1)中空刚性笼形内核决定了poss的密度较低,气体渗透性好,以及具有较低的介电常数和优良的光学性能;

6、(2)本身具有的无机硅氧骨架结构使poss具有优异的热稳定性,抗辐射性和抗氧化性。一方面,由于si—o键能远高于c—c键能,当poss分子键接到聚合物的主链或侧链上时,杂化材料在玻璃化转变温度以上甚至温度到达熔点开始融化时,poss分子的结构和性能仍然可以保持稳定[5]。另一方面,当高温氧化分解poss表面的有机基团时,由于si—o—si对氧自由基非常稳定,poss降解后仍可在聚合物基体表面形成sio2陶瓷保护层,起到隔热、防辐射以及结构支撑等作用[6];

7、(3)poss分子si—o—si键间距仅约为0.5nm,在纳米尺度下具备诸如表面与界面效应、小尺寸效应、宏观量子隧道效应和量子尺寸效应等,使其表现出热力学、光学、电学、磁学和声学等特殊性质[7-9];poss具备的优异性能使其受到更多学者的重视,并且逐渐在耐热阻燃材料、介电材料、发光材料、封装材料、液晶材料、生物医学材料和绝缘材料[10-15]等领域得到广泛应用。

8、1.wang,j.et al.multitargeting peptide-functionalized star-shapedcopolymers with comblike structure and a poss-core to effectively transfectendothelial cells[j].acs biomaterials science&engineering,2018,4(6):2155-2168.

9、2.raimondo,m.et al.multifunctional graphene/poss epoxy resin tailoredfor aircraft lightning strike protection[j].composites:part b,2018,140:44-56.

10、3.ghani,k.,keshavarz,m.h.,jafari,m.&khademian,f.a novel method forpredicting decomposition onset temperature of cubic polyhedral oligomericsilsesquioxane derivatives[j].journal ofthermalanalysis and calorimetry,2018,132(1):761-770.

11、4.胡智瑜,马青松.异质元素改性聚硅氧烷衍生sioc陶瓷研究进展[j].材料工程,2019,47(7):19-25.

12、hu z y,ma q s.research progress in sioc ceramics derived from heteroelement-modified polysiloxane[j].journal ofmaterials engineering,2019,47(7):19-25..

13、5.侯桂香,谢建强.,李婷婷,等.map-poss/不饱和环氧树脂混杂光固化膜制备与性能[j].材料工程,2017,45(8):49-54.

14、hou g x,xie j q,li t t,et al.preparation and properties ofmap-poss/unsaturated epoxy resin hybridultraviolet light cured film[j].journalofmaterials engineering,2017,45(8):49-54.

15、6.王灵侠,马晓燕,金龙,等.碱性epb-poss增韧e-51/dds环氧树脂的研究[j].材料工程,2016,44(11):33-38.

16、wang l x,ma x y,jin l,et al.properties of e-51/dds epoxy resintoughened by alkaline epb-poss[j].journal ofmaterials engineering,2016,44(11):33-38.

17、7.jia,l.,zhang,w.-c.,tong,b.&yang,r.-j.crystallization,mechanical andflame-retardant properties of poly(lactic acid)composites with dopo and dopo-poss[j].chinese journal of polymer science,2018,36(7):1-9.

18、8.blanco,i.,abate,l.&bottino,f.a.synthesis and thermal behaviour ofphenyl-substituted posss linked by aliphatic and aromatic bridges[j].journalofthermoplastic composite materials,2017,131(2):1-9.

19、9.wang,x.,yang,y.,fan,l.,yang,f.&wu,d.poss-embedded supramolecularhyperbranched polymers constructed from a 1→7branching monomer withcontrollable morphology transitionsj].science china chemistry,2018,61(3):311-318

20、10.groch p,dz本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种POSS负载多核硼催化剂,其特征在于,其结构如式Ⅰ所示:

2.根据权利要求1所述POSS负载多核硼催化剂,其特征在于,所述催化剂包括如下结构式中的任一种:

3.权利要求1-2任一项所述的催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述催化剂前体为具有末端烯烃双键的聚合物,优选八乙烯基多面低聚倍半硅氧烷,其化学结构式为:

5.权利要求1-3任一项所述的催化剂在催化聚合反应制备聚合物中的应用,其特征在于,所述聚合物为聚醚、聚酯或聚碳酸酯,所述聚醚为催化剂催化环氧单体均聚或共聚得到,所述聚酯为催化剂催化环氧单体与环状酸酐聚合得到,所述聚碳酸酯为催化剂催化环氧单体与二氧化碳聚合得到。

6.权利要求1-3任一项所述的催化剂在制备有机小分子中的应用,其特征在于,所述有机小分子为环状碳酸酯,所述环状碳酸酯为环氧单体和二氧化碳耦合得到。

【技术特征摘要】

1.一种poss负载多核硼催化剂,其特征在于,其结构如式ⅰ所示:

2.根据权利要求1所述poss负载多核硼催化剂,其特征在于,所述催化剂包括如下结构式中的任一种:

3.权利要求1-2任一项所述的催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述催化剂前体为具有末端烯烃双键的聚合物,优选八乙烯基多面低聚倍半硅氧烷,其化学结构式为:

【专利技术属性】
技术研发人员:李志波王晓武顾艳茹李静静
申请(专利权)人:青岛科技大学
类型:发明
国别省市:

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