【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种mq树脂材料的制备，尤其涉及一种分子量可调的低羟基mq树脂的制备工艺。
技术介绍
1、mq树脂是业内所熟知的一类硅树脂，其内部为四官能的(q)单元构成，外部由单官能(m)单元封端；特殊的结构使其下游应用十分广泛，如压敏胶、个人护理、安全气囊、灌封胶、led封装等领域；mq树脂通常由两种工艺制备，即硅酸钠法、和硅酸酯法，两种方法各有特点，业内清晰不做过多赘述；但不论哪种方式制备的mq硅树脂表面都会有因缩合不完全而残余硅羟基，业内称之为高羟基mq硅树脂，此硅羟基带给mq树脂可观的活性，可以用于下游改性，如做乙烯基或硅氢等基团的封端改性。但是也有一些领域不希望mq树脂的羟基含量过高，例如铂金压敏胶领域mq作为其中的重要组分，硅羟基的含量越高压敏胶产品的耐老化的性能越差，降低mq树脂的羟基含量制备低羟基含量的mq硅树脂一直是行业内的热点研究方向；当然还有很多应用领域需要低羟基含量的mq硅树脂如个人护理，消泡剂等领域，但是每个领域需要的低羟基mq树脂分子量存在差异，因为不同分子量的低羟基mq树脂所表现出的性能有较很大不同。
2、专利us3772247a提供了一种间歇法制备低羟基mq树脂的合成方法，该专利以二甲苯为溶剂使用三甲基氯硅烷回流反应的方法可将mq树脂的硅羟基含量降低到1wt％以下。
3、专利cn1058739895a提供了一种mq树脂的封端方法，在极性溶剂下使用氯硅烷对高羟基mq树脂进行封端反应，可以有效提升mq树脂的封端效率。
4、以上方法虽然可以实现有效封端，但是不能实现低
技术实现思路
1、为了解决以上技术问题，本专利技术提出一种分子量可调的低羟基mq树脂的制备工艺。本专利技术方案可有效降低mq树脂的羟基含量，同时实现低羟基mq树脂分子量可控，拓宽下游应用领域。
2、一种分子量可调的低羟基mq树脂的制备工艺，包括以下步骤：
3、s1、按照以下重量份称取各物料：
4、高羟mq树脂，420-240份，优选330-270份，
5、烃类溶剂，180-360份，优选270-330份，
6、封端剂，30-120份，优选78-112份，
7、醇类，0-30份，优选12-18份，
8、水，0.6-6份；优选2-4份，
9、s2、将上述物料投入反应釜进行反应，调整反应温度为110-160℃，优选120-140℃，反应压力为0.2-0.6mpa，反应后精馏提纯，得到低羟基mq树脂。
10、优选地，反应前先向反应釜中通入氮气，对釜内空气进行置换后再于密闭条件下升压反应。
11、作为本专利技术的优选方案，所述高羟mq树脂的重均分子量mw为5000-25000，羟基含量为1.5-4％wt。
12、本专利技术中高羟mq树脂可以采用常规硅酸酯或硅酸钠法合成的mq硅树脂，其可以来源于商业销售，也可以参照专利cn114230795a、cn104072776a、cn101460543a中的通用制备方案进行定制或合成，由于已知研究较多且较为成熟，本专利技术对此没有任何限制，在此不再赘述。
13、作为本专利技术的优选方案，所述烃类溶剂选自芳香烃、碳原子数为7-12的烷烃或环烷烃一种或多种，优选甲苯、二甲苯、正庚烷、异构烷烃一种或多种。
14、作为本专利技术的优选方案，所述封端剂是具有如下结构通式的物质中的至少一种：
15、[(r1r2r3)si]2nr4，其中r1、r2、r3各自独立地选自氢原子、乙烯基、苯基、c1-c4的烷基，r4选自氢原子、c1-c4的烷基或烷烯基。
16、作为本专利技术的优选方案，所述封端剂为六甲基二硅氮烷、二乙烯基四甲基二硅氮烷、七甲基二硅氮烷、二(三甲基硅基)乙基胺、n-烯丙基六甲基二硅氮烷中的一种或多种。
17、作为本专利技术的优选方案，所述醇类为c1-c6的一元醇，优选甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、叔丁醇、仲丁醇、异丁醇、正丁醇中的一种或多种。
18、作为本专利技术的优选方案，反应时间为5-15h，优选7-10h。
19、作为本专利技术的优选方案，所述低羟基mq树脂的分子量通过反应条件下水的用量进行调节，随着水用量的提高，低羟基mq树脂的分子量具有降低的趋势。
20、本专利技术中，分子量的降低一般取决于特定温度和压力反应下关键组分水含量的高低，研究发现水含量越高，分子量降低的越明显。
21、作为本专利技术的优选方案，反应后精馏脱除轻组分，塔釜得到固含量为60-75％的低羟基mq树脂产品。
22、在高温和密闭反条件下，硅氮烷封端剂与mq树脂上羟基发生封端反应，降低mq树脂的羟基含量，同时生成氨气，由于反应釜为密闭压力容器，氨气不会快速挥发出体系，关键组分水与生成的氨气溶解形成碱性的氨水，碱性氨水在相对较高的温度环境下会打断部分mq树脂结构外部的少量si-o-si链节，导致mq树脂结构可以在一定程度上被打断和重排，最终表现为整体分子量降低。
23、醇类物质的加入是用来增加水与有机体系的相容性，起到催化促进的效果。
24、本专利技术优势还在于不使用催化剂，没有盐酸生成，无需中和过滤操作方便，易于工业化等优势。
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1.一种分子量可调的低羟基MQ树脂的制备工艺，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的分子量可调的低羟基MQ树脂的制备工艺，其特征在于，所述高羟MQ树脂的重均分子量Mw为5000-25000，羟基含量为1.5-4％wt。
3.根据权利要求1或2所述的分子量可调的低羟基MQ树脂的制备工艺，其特征在于，所述封端剂是具有如下结构通式的物质中的至少一种：
4.根据权利要求3所述的分子量可调的低羟基MQ树脂的制备工艺，其特征在于，所述封端剂为六甲基二硅氮烷、二乙烯基四甲基二硅氮烷、七甲基二硅氮烷、二(三甲基硅基)乙基胺、N-烯丙基六甲基二硅氮烷中的一种或多种。
5.根据权利要求1-4任一项所述的分子量可调的低羟基MQ树脂的制备工艺，其特征在于，所述醇类为C1-C6的一元醇，优选甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、叔丁醇、仲丁醇、异丁醇、正丁醇中的一种或多种。
6.根据权利要求1-5任一项所述的分子量可调的低羟基MQ树脂的制备工艺，其特征在于，反应时间为5-15h，优选7-10h。
7.根据权利要求1-6任一项所述的
8.根据权利要求1-7任一项所述的分子量可调的低羟基MQ树脂的制备工艺，其特征在于，反应后精馏脱除轻组分，塔釜得到固含量为60-75％的低羟基MQ树脂产品。
...【技术特征摘要】
1.一种分子量可调的低羟基mq树脂的制备工艺，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的分子量可调的低羟基mq树脂的制备工艺，其特征在于，所述高羟mq树脂的重均分子量mw为5000-25000，羟基含量为1.5-4％wt。
3.根据权利要求1或2所述的分子量可调的低羟基mq树脂的制备工艺，其特征在于，所述封端剂是具有如下结构通式的物质中的至少一种：
4.根据权利要求3所述的分子量可调的低羟基mq树脂的制备工艺，其特征在于，所述封端剂为六甲基二硅氮烷、二乙烯基四甲基二硅氮烷、七甲基二硅氮烷、二(三甲基硅基)乙基胺、n-烯丙基六甲基二硅氮烷中的一种或多种。
5.根据权利要求1-4任一项所述的分子量可调的...
【专利技术属性】
技术研发人员：宋远超，封玲珑，赵召辉，吉晓琳，宋楠楠，杨继朋，秦鹏飞，杨慧雅，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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