【技术实现步骤摘要】
本申请涉及新能源，具体涉及一种二次电池电极用负极粘结剂组合物、二次电池电极用浆料组合物、二次电池用负极以及二次电池。
技术介绍
1、粘结剂是二次电池极片重要的组成材料之一，是将电极片中活性物质和导电剂粘附在电极集流体上的高分子化合物，具有增强活性材料、导电剂和集流体间接触性以及稳定极片结构的作用，是锂离子电池材料中技术含量较高的附加材料。研究表明，虽然粘结剂在电极片中用量较少，但粘结剂性能的优劣直接影响电池的容量、寿命及循环性。
2、传统的负极浆料制备配方中，丁苯橡胶类型的乳液粘接剂因良好的内聚力，弹性和粘附性，成为很长一段时间的负极主流粘接剂。但是该粘接剂同样具有几个明显的缺点：1.动力学性能和低温性能不佳；2.需要搭配增稠的羧甲基纤维素，总用量较高；3.丁苯橡胶上浮严重，粘接效率低。丁苯橡胶类粘结剂存在的这些缺陷会导致电池内阻偏高且电池的动力学性能欠佳，在化成过程中不可逆地消耗体系中的锂离子，导致电池的首效偏低。
技术实现思路
1、专利技术要解决的问题
2、当使用上述现有丁苯橡胶类型粘结材料的负极粘结剂组合物来制备浆料组合物时，由于丁苯橡胶容易上浮，导致浆料粘度上升，不能充分地确保负极高速涂敷和高速压制适应性。此外，当使用上述现有的负极粘结剂组合物来制作电极时，还存在低温下电解液浸润性差的问题。而且，在使用这样的现有的负极粘结剂组合物而得到的电极中，不能够使二次电池发挥优异的倍率和循环性能。
3、因此，对于上述现有的负极粘结剂组合物，在确保负
4、因此，本申请的目的在于提供一种二次电池用负极粘结剂组合物，其能够确保二次电池负极用浆料组合物优异的稳定性，并且改善低温下电解液的浸润性，使二次电池发挥优异的倍率和循环性能。
5、此外，本申请的目的在于提供一种二次电池负极用浆料组合物，其稳定性优异，并且能够改善低温下电解液浸润性，使二次电池发挥优异的倍率和循环性能。
6、此外，本申请的目的在于提供所述的二次电池用负极粘结剂组合物、二次电池负极用浆料组合物在制备二次电池用负极或二次电池中的应用。能够使该二次电池用负极的高速涂敷和高速压制适应性提升，并且能够使二次电池发挥优异的倍率和循环性能。
7、进而，本申请的目的在于提供一种二次电池用负极及其制造方法，能够使该二次电池用负极的高速涂敷和高速压制适应性提升，并且能够使二次电池发挥优异的倍率和循环性能。
8、而且，本申请的目的在于提供一种具有优异的倍率和循环性能的二次电池。
9、用于解决问题的方案
10、本专利技术人为了解决上述全部或部分技术问题，进行了深入研究。然后，本专利技术人发现，通过使用包含橡胶粘合剂和柠檬酸酯的负极粘结剂组合物，从而能够确保负极的高速涂敷和高速压制适应性、并且改善低温下电解液浸润性、提高二次电池的倍率和循环性能，以至完成了本申请。
11、即，本申请以有利地解决上述全部或部分技术问题为目的，本申请的二次电池用负极粘结剂组合物的特征在于，其包含橡胶粘合剂和柠檬酸酯，相对于橡胶粘合剂100质量份，柠檬酸酯的含量为3～30质量份。如果以这样的方式，上述柠檬酸酯能够抑制橡胶粘合剂在浆料中的上浮，进而能够制备稳定性优异的浆料组合物。此外，如果使用包含该负极粘结剂组合物的浆料组合物，则能够制造确保负极具有良好高速涂敷和高速压制适应性、并且提高低温下电解液浸润性、且可使二次电池发挥优异的倍率和循环性能的电极。
12、本申请以有利地解决上述全部或部分技术问题为目的，本申请的二次电池用负极的特征在于，具有使用上述的二次电池负极用浆料组合物而形成的负极复合材料层。含有所述负极复合材料层的负极能够提高低温下电解液浸润性，并且能够使该二次电池发挥优异的倍率和循环性能。进一步的，本申请的负极复合材料层的密度为1.7g/cm3以上。像这样具有使用上述浆料组合物而得到的、且密度为1.7g/cm3以上的负极复合材料层的负极，能够提高低温下电解液浸润性，并且能够使该二次电池发挥优异的倍率和循环性能。
13、另外，在本申请中，负极复合材料层的“密度”能够使用每单位面积的电极复合材料层的质量和厚度而算出。
14、此外，本申请以有利地解决上述全部或部分技术问题为目的，本申请的二次电池的特征在于，其具有上述的二次电池用负极。像这样具有上述负极的二次电池具有优异的倍率和循环性能。
15、进而，本申请以有利地解决上述全部或部分技术问题为目的，本申请的二次电池用负极的制造方法的特征在于，其包含以下工序：将上述二次电池负极用浆料组合物涂敷在负极集流体上的工序，将涂敷于上述负极集流体上的上述二次电池负极用浆料组合物进行干燥、在上述负极集流体上形成压制前负极复合材料层的工序，将上述压制前负极复合材料层进行压制、得到压制后负极复合材料层的工序，将上述压制前负极复合层进行压制的温度为20℃以上且40℃以下。如果采用使用了上述浆料组合物的上述制造步骤，则能够良好地制造高密度并且可改善低温下电解液浸润性的电极。而且，如果使用该负极，则能够使二次电池发挥优异的倍率和循环性能。
16、技术效果
17、根据本申请，能够提供一种二次电池电极用负极粘结剂组合物，其能够确保二次电池负极用浆料组合物优异的稳定性，并且改善低温下电解液浸润性，使二次电池发挥优异的倍率和循环性能。
18、此外，根据本申请，能够提供一种二次电池负极用浆料组合物，其稳定性优异，并且能够改善低温下电解液浸润性，使二次电池发挥优异的倍率和循环性能。
19、进而，根据本申请，能够提供一种二次电池用负极及其制造方法，该二次电池用负极能够使二次电池发挥优异的倍率和循环性能。
20、而且，根据本申请，能够提供具有优异循环特性的二次电池。
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1.一种二次电池用负极粘结剂组合物，其特征在于：包含橡胶粘合剂和柠檬酸酯，所述柠檬酸酯的含量为所述橡胶粘合剂的3～30wt％；
2.根据权利要求1所述的二次电池用负极粘结剂组合物，其特征在于：所述柠檬酸酯包括柠檬酸三乙酯和/或柠檬酸三丁酯。
3.根据权利要求1所述的二次电池用负极粘结剂组合物，其特征在于：所述柠檬酸酯的含量为所述橡胶粘合剂的3～25wt％，优选为5～20wt％，更优选为8～15wt％；
4.根据权利要求3所述的二次电池用负极粘结剂组合物，其特征在于：所述芳香族乙烯基单体单元来源的单体包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯中的一种或多种，优选包括苯乙烯；
5.根据权利要求1所述的二次电池用负极粘结剂组合物，其特征在于：所述负极粘结剂组合物还包含助剂，所述助剂包括聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚苯乙烯、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、乙酸纤维素、聚己内酯、聚乳酸中的一种或多种；
6.一种二次电池负极用浆料组合物，其特征在于：包含负极活性物质和权利要求1～5中任一项所述
7.权利要求1～5任一项所述的二次电池用负极粘结剂组合物或权利要求6所述的二次电池负极用浆料组合物在制备二次电池负极或二次电池中的应用。
8.一种二次电池用负极，其特征在于：包括负极集流体，以及形成在负极集流体上的、使用权利要求6所述的二次电池负极用浆料组合物形成的负极复合材料层；
9.一种二次电池用负极的制造方法，其特征在于，包括：
10.一种二次电池，包括正极、负极、电解液和隔膜，其特征在于：所述负极为权利要求8所述的二次电池用负极；
...【技术特征摘要】
1.一种二次电池用负极粘结剂组合物，其特征在于：包含橡胶粘合剂和柠檬酸酯，所述柠檬酸酯的含量为所述橡胶粘合剂的3～30wt％；
2.根据权利要求1所述的二次电池用负极粘结剂组合物，其特征在于：所述柠檬酸酯包括柠檬酸三乙酯和/或柠檬酸三丁酯。
3.根据权利要求1所述的二次电池用负极粘结剂组合物，其特征在于：所述柠檬酸酯的含量为所述橡胶粘合剂的3～25wt％，优选为5～20wt％，更优选为8～15wt％；
4.根据权利要求3所述的二次电池用负极粘结剂组合物，其特征在于：所述芳香族乙烯基单体单元来源的单体包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯中的一种或多种，优选包括苯乙烯；
5.根据权利要求1所述的二次电池用负极粘结剂组合物，其特征在于：所述负极粘结剂组合物还包含助剂，所述助剂包括聚乙烯醇缩丁醛...
【专利技术属性】
技术研发人员：王威，李怡霏，张凌，
申请(专利权)人：上海百公里新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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