本发明专利技术公开一种Ｘ型活性耐光红色偶氮染料及其制备方法，该活性染料的分子结构中包含受阻胺基团。该活性染料与活性艳红Ｘ－３Ｂ相比，染色性能及各项湿处理牢度接近，均具有很高的上染率和固色率，但耐日晒牢度得到明显提高。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种有机染料，特别是涉及一种X型活性耐光红色偶氮染料。活性染料因其色泽鲜艳、色谱广、牢度优异、且应用工艺简单、价格便宜，因而发展 成了天然纤维染色用使用率最高的一类染料，也是近年来发展最快的一类染料。但活性染 料在应用过程中也暴露出染料利用率低、染色织物湿摩擦牢度和浅色品种耐日晒牢度相对 较低的缺点。如何克服活性染料的这些缺点已成为当今活性染料研究和开发的重点课题。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种X型活性耐光红色偶氮染料，它具有较好的耐光氧化性 能，可弥补现有活性红色偶氮染料耐日晒牢度性能方面的不足。一种X型活性耐光红色偶氮染料，其特征在于分子结构中包含受阻胺基团，受阻 胺基团用下述通式表示其中R1为4-苯甲酸酯基-l-R3-2，2，6，6-四甲基哌啶或4-苯甲酰胺基-1-R3_2， 2，6，6-四甲基哌啶，其中R3为H或烷基，上述苯甲酸酯基或苯甲酰胺基中的羰基位于与苯 环相连的偶氮基的邻位或间位或对位。—种X型活性耐光红色偶氮染料的制备方法，其特征在于首先称取三聚氯氰加 入冰水中，搅拌打浆至少10分钟，然后再于1小时内均勻加入H酸溶液进行缩合反应，控 制反应液PH值小于4，在10°C以下反应一定时间，用氨基指示剂检测反应液中无H酸存在 时终止反应，并将反应液过滤，得缩合液备用；按常规重氮化方法对4-氨基取代苯甲酸酯 基-l-R3-2，2，6，6-四甲基哌啶或4-氨基取代苯甲酰胺基-l-R3-2，2，6，6-四甲基哌啶进 行重氮化反应，得温度低于5°C的重氮盐溶液；然后将得到的重氮盐溶液均勻地加入到上 述所得缩合液中进行偶合反应，加完后调pH = 4 5，并继续于10°C以下搅拌反应0. 5 2小时，再调pH = 6. 8 7，再继续搅拌反应一定时间，用渗圈法检测无三聚氯氰与H酸缩 合物存在时终止反应，得偶合液备用；在上述所得偶合液中按反应液体积10 25%加入盐 进行盐析，过滤，得滤饼，在滤饼中加入滤饼重量1 5%的pH缓冲剂，混勻后于85°C下真 空干燥，得X型活性耐光红色偶氮染料；其中所述的4-氨基取代苯甲酸酯基-1-R3_2，2，6， 6-四甲基哌啶或4-氨基取代苯甲酰胺基-1-R3_2，2，6，6-四甲基哌啶中的R3为H或烷基，
技术介绍
N" \Cl氨基取代的位置为苯甲酸酯基或苯甲酰胺基的邻位或间位或对位；所述的氨基指示剂由1 份对-N，N-二甲氨基苯甲醛、95份乙醇和5份浓盐酸混合溶液组成；所述的三聚氯氰与H酸 的用量摩尔比为1 1.2 1 ；所述的4-氨基取代苯甲酸酯基-l-R3-2，2，6，6-四甲基哌啶 或4-氨基取代苯甲酰胺基-l-R3-2，2，6，6-四甲基哌啶与H酸的用量摩尔比为1 1 ；所述 的盐为食盐或元明粉；所述的PH缓冲剂为一定比例的磷酸氢二钠和磷酸二氢钠的混合物。 本专利技术提供的X型活性耐光红色偶氮染料与活性艳红X-3B相比，染色性能及各项 湿处理牢度接近，均具有很高的上染率和固色率，但耐日晒牢度得到明显提高。具体实施例方式下面通过实施例说明本专利技术。实施例1，活性耐光红XA的合成1、三聚氯氰与H酸缩合反应液的制备在装有搅拌器、滴液漏斗和温度计的250mL四口烧瓶中，分别加入15g碎冰、OmL水 和0. Ollmol三聚氯氰在0°C打浆30分钟，然后在1小时内滴加入pH = 7 8、H酸含量为 0. Olmol的H酸溶液，加完后，保持反应液的pH值为2 3，在5 8°C继续搅拌反应3小 时，用氨基指示剂检测液无H酸存在后，停止反应，过滤，得澄清缩合液备用。反应式如下ClOH NH2NaO3SCkSO3NaN /ClΥ υClNaO3SOH N.]HClSO3Na2、4_ (4-氨基苯甲酸酯基)-2，2，6，6-四甲基哌啶重氮盐溶液的制备 在150mL烧杯中加入30mL水，0. O Imo 1的4- (4-氨基苯甲酸酯基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，3. 5mL30%盐酸，开动搅拌，使氨基化合物完全溶解，放入冰水浴中冷却至0°C。将 0. 0105mol亚硝酸钠溶于2mL水中，于冰水浴冷却至0°C，快速加入到氨基化合物中，加完后 保持反应液的PH值小于3，温度低于5°C继续搅拌反应，2小时后重氮化反应完全，此时反应 液对刚果红试纸呈蓝色，对淀粉碘化钾试纸呈微蓝色，向反应液加入适量氨基磺酸至反应 液对淀粉碘化钾试纸不变色，则得4- (4-氨基苯甲酸酯基)-2，2，6，6-四甲基哌啶重氮盐溶 液备用。反应式如下 3、活性耐光红XA的合成在250mL烧杯中加入上述制备的全部聚氯氰与H酸缩合反应液和IOg碎冰，开动搅拌并冷却至0°C，然后快速加入上述制备的全部4- (4-氨基苯甲酸酯基)-2，2，6，6-四 甲基哌啶重氮盐溶液进行偶合反应，搅拌均勻后，用20%的磷酸三钠溶液调pH = 4. 8 5. 1，并于4 6°C继续搅拌反应1小时，然后再用20%碳酸钠溶液调pH = 6. 8 7后继续 搅拌反应，直至用渗圈法检测反应液中三聚氯氰与H酸缩合物完全消失后，终止反应，得偶 合液。立即按反应液体积的20%加入食盐，边搅拌边降温至室温，再于室温下继续搅拌1小 时进行盐析，过滤，得染料滤饼，在染料滤饼中加入滤饼重量2 %磷酸氢二钠和1 %的磷酸 二氢钠，混合均勻后，在85°C下进行真空干燥，粉碎，得活性耐光红XA。反应式如下 实施例2，活性耐光红XB的合成 活性耐光红XB的分子结构式如下: 活性耐光红XB的制备过程同实施例1，只是将实施例1中的4-(4_氨基苯甲酸酯 基)-2，2，6，6-四甲基哌啶替换为4-(4-氨基苯甲酰胺基)_2，2，6，6-四甲基哌啶，即可得 活性耐光红XB。实施例3，活性耐光红XC的合成活性耐光红XC的分子结构式如下 活性耐光红XC的制备过程同实施例1，只是将实施例1中的4-(4_氨基苯甲酸酯 基)-2，2，6，6-四甲基哌啶替换为4-(3-氨基苯甲酸酯基)_2，2，6，6-四甲基哌啶，即可得活性耐光红XC。实施例4，活性耐光红XD的合成活性耐光红XD的分子结构式如下 活性耐光红XD的制备过程同实施例1，只是将实施例1中的4-(4_氨基苯甲酸酯 基)-2，2，6，6-四甲基哌啶替换为4-(4_氨基苯甲酰胺基)-1，2，2，6，6-五甲基哌啶，即可 得耐活性耐光红XD。实施例5 染料提纯与性能测试称取活性耐光红XA粗产品10g，用90mLDMF溶解，过滤，将滤液缓慢地滴加入搅 拌着的360mL丙酮中，加完后，继续搅拌一定时间，过滤，用丙酮洗涤滤饼，然后在80°C下 干燥，干燥后粉碎，得无盐活性耐光红XA。采用相同方法，可以制备无盐商品染料活性艳红 X-3B,无盐活性耐光红XB，无盐活性耐光红XC，无盐活性耐光红XD ；按照国标方法对所得 无盐活性耐光红XA，无盐活性耐光红XB，无盐活性耐光红XC，无盐活性耐光红XD和无盐商 品染料活性艳红X-3B进行染色性能和牢度性能测试，结果表明活性耐光红XA，活性耐光红 XB,活性耐光红XC和活性耐光红XD均是色泽鲜艳的活性红色偶氮染料；活性耐光红XA，活 性耐光红XB，活性耐光红XC和活性耐光红XD的最大吸收波长、染料的上染率和固色率均与 商品染料活性艳红X-3B接近；但耐日晒本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种Ｘ型活性耐光红色偶氮染料，其特征在于分子结构中包含受阻胺基团，受阻胺基团用下述通式表示： ＊＊＊ 其中Ｒ↓［１］为４－苯甲酸酯基－１－Ｒ↓［３］－２，２，６，６－四甲基哌啶或４－苯甲酰胺基－１－Ｒ↓［３］－２，２，６，６－四甲基哌啶，其中Ｒ↓［３］为Ｈ或烷基，上述苯甲酸酯基或苯甲酰胺基中的羰基位于与苯环相连的偶氮基的邻位或间位或对位；。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：张晓东，刘馨，栾吉梅，
申请(专利权)人：青岛大学，
类型：发明
国别省市：95
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