【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及对醇、油和脂肪具有提高的耐受性的透明丙烯酸系聚合物组合物。特别地，该组合物对常用于一次性医疗器件的消毒和灭菌的水异丙醇混合物具有优异的耐受性。另外，该组合物甚至在长期暴露于商业消毒剂后也具有高透明度、低雾度和优异的机械性能。相应地，本专利技术的组合物非常适用于制造各种医疗器件，如静脉和导管附件、血液处理器件、胸腔引流装置或呼吸通气器件。此外，本专利技术的组合物例如适用于制造家用和园艺制品、电子部件、卫浴设备以及机动车辆的外部和内部部件。本专利技术的聚合物组合物包含丙烯酸系聚合物a，其包含至少一种(甲基)丙烯酸烷基酯；烯属共聚物b，优选聚烯烃接枝共聚物，其包含至少一种烯属单体和至少一种选自不饱和羧酸、不饱和羧酸的酯和不饱和羧酸的酸酐的极性单体；和颗粒状多相接枝共聚物c，其包含核和至少一个包含至少一种(甲基)丙烯酸烷基酯的壳。
技术介绍
1、医用级丙烯酸系聚合物组合物提供光学和机械性能的优异平衡，可使用电子束或γ-辐射灭菌并与生物材料相容。此外，这样的组合物经常具有优异的可热塑加工性并可有利地用于注射模塑。这允许它们用于各种医疗器件应用，以及用于医疗诊断器件。这些材料的典型应用尤其包括静脉和导管附件、血液处理器件、胸腔引流装置、呼吸通气器件等。
2、尽管市售医用级丙烯酸系聚合物组合物已具有对醇、油和脂肪之类材料的良好耐化学性，但它们在长期暴露于水/醇混合物时倾向于变浑浊和开裂。另外，这样的长期暴露对该组合物的其它机械性能有害。在长期暴露于如今常用作医疗器件消毒剂的异丙醇-水混合物，例如暴露数天时，这种行为变
3、wo 2020/126722 a1描述了对醇、油和脂肪具有良好耐受性的透明丙烯酸系聚合物组合物，其中所述组合物包含含有(甲基)丙烯酸烷基酯、芳族乙烯基单体和不饱和羧酸的酸酐的共聚物；含有芳族乙烯基单体和乙烯基氰单体的共聚物；和颗粒状核-壳型接枝共聚物，其包含基于丁二烯的核作为橡胶相和含(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物作为硬质相。即使wo 2020/126722 a1的聚合物组合物已经表现出对醇、油和脂肪的良好耐受性，仍然希望提供改进的透明聚合物材料，其与所述现有技术相比表现出更高的耐化学性，即在更苛刻条件下的良好耐应力开裂性，和增强的机械强度，例如更高的断裂伸长率。
4、wo 2008/148595 a1描述了一种聚合物共混物，其包含甲基丙烯酸甲酯(mma)、苯乙烯和马来酸酐的共聚物以及苯乙烯-丙烯腈共聚物(san)。这种聚合物共混物在纯异丙醇存在下具有良好的光学和机械性能和提高的耐应力开裂性。wo 2008/148595 a1没有提到在常用作消毒剂的异丙醇-水混合物存在下的耐应力开裂性以及在长期暴露于所述消毒剂期间的光学性能变化。
5、us 6,689,827 b1描述了一种透明的抗冲改性的热塑性模塑组合物，其包含聚甲基丙烯酸甲酯和san共聚物的基体，作为抗冲改性剂的具有基于丁二烯和/或异戊二烯的接枝基底的接枝共聚物，和基本由至少一种2,6-二取代酚组成的添加剂。
6、wo 2001/46317 a1描述了一种透明的耐冲击热塑性模塑组合物，其包含以下组分的混合物：甲基丙烯酸甲酯聚合物、苯乙烯/丙烯腈共聚物和具有双峰粒度分布并含有具有小于0℃的玻璃化转变温度的弹性体接枝核和一个或多个含有(甲基)丙烯酸酯和任选的乙烯基芳族单体和/或交联单体的接枝壳的接枝共聚物。
7、jp h02-272050 a2描述了耐冲击聚合物共混物，其包含：含有甲基丙烯酸甲酯、马来酸酐、苯乙烯和丙烯酸c1-c4-烷基酯的共聚物；乙烯基氰/芳族乙烯基共聚物或甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸c1-c4-烷基酯，和通过将乙烯基氰和芳族乙烯基化合物接枝到橡胶状聚合物上制成的共聚物。jp h02-272050 a2的聚合物共混物具有高耐热性、耐冲击性和透明度并主要为用于汽车应用设计。
8、us 9,834,645 b2描述了具有高耐环境应力开裂性的透明热塑性树脂组合物。所述树脂组合物包含接枝共聚物a和甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈/苯乙烯共聚物b，所述接枝共聚物a优选通过在丁二烯橡胶上接枝甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈/苯乙烯获得。
9、us 8,524,826 b2描述了具有高耐化学性和耐冲击性的透明丙烯酸系合金组合物。所述丙烯酸系合金包含高分子量丙烯酸系共聚物、聚偏二氟乙烯、核-壳抗冲改性剂和熔体流动加工助剂。
10、烯属单体和马来酸酐的共聚物，如用马来酸酐接枝的聚烯烃以及包含烯属单体单元和马来酸酐单元的线性共聚物，和它们作为聚合物组合物中的增容剂的应用是现有技术中公知的。
11、文献jp 2001279105 a描述了用于药品包装的白色聚合物组合物，其包含两种或更多种彼此基本不相容的树脂，例如选自聚烯烃、聚苯乙烯、丙烯酸系树脂；和增容剂，例如选自马来酸化聚丙烯/聚苯乙烯接枝共聚物或乙基丙烯酸、乙烯和马来酸酐的三元共聚物。文献jp 63268754 a描述了尤其具有良好耐化学性的热塑性树脂，其包含聚碳酸酯和丙烯腈-苯乙烯共聚物的共混物和增容剂，所述增容剂是包含烯烃(例如乙烯、丙烯)、不饱和二羧酸酐(例如马来酸酐)和不饱和羧酸烷基酯(例如丙烯酸乙酯)的三元聚合物。
12、例如，wo 2016/010893 a1描述了烯烃-马来酸酐共聚物，优选乙烯和马来酸酐的交替1:1共聚物(例如来自vertellus specialties inc.的产品)，以及它们作为工程塑料，如丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物(abs)组合物、聚碳酸酯组合物或聚酰胺组合物中的增容剂的应用。
13、此外，聚烯烃马来酸酐接枝共聚物，如聚乙烯接枝的马来酸酐(pe-g-mah)是通常已知的增容剂。它们的制备例如描述在wo 95/16718和wo 2002/093157中。例如，us2011/0254204描述了pe-g-mah作为塑料材料中的消光剂的用途。马来酸酐接枝的聚烯烃，例如用马来酸酐接枝的聚乙烯(pe-g-mah)和用马来酸酐接枝的聚丙烯(pp-g-mah)经常用于热塑性树脂，如聚乙烯树脂，以改进聚合物基体与填料或增强纤维的相容性。通常，多种多样的马来酸酐接枝的聚烯烃可购得，例如来自chemtura的产品、来自arkema的产品、来自byk的产品和来自mitsubishi chemical corp.的产品。
14、本专利技术的一个目的是提供新型聚合物组合物，其可有利地用于生产透明医疗器件，并且甚至在长时间暴露于醇或油之后仍表现出对醇-水基消毒剂、油和脂肪的进一步改进的耐应力开裂性、改进的机械强度以及高透明度。
技术实现思路
1、本专利技术基于令人惊讶的发现，即通过加入包含极性单体的烯属共聚物，特别是接枝共聚物，例如马来酸酐接枝的聚乙烯(pe-g-mah)，可以显著提高医用级丙烯酸系聚合物组合物对异丙醇-水基消毒本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.聚合物组合物，其包含以下组分A、B和C，基于聚合物组合物的重量计：
2.根据权利要求1的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物具有根据标准ASTM D1003在厚度3mm的注射模塑试样上在23℃下测得的等于或小于70％的雾度。
3.根据权利要求1或2的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物包含基于总聚合物组合物计最多50.0重量％的至少一种附加聚合物组分D，其选自
4.根据权利要求1至3任一项的聚合物组合物，其中所述丙烯酸系聚合物A包含基于丙烯酸系聚合物A的总重量计40.0至100.0重量％，优选45.0至100.0重量％，更优选55.0至99.5重量％的至少一种在烷基中具有1至20，优选1至12，更优选1至8，最优选1至4个碳原子的甲基丙烯酸烷基酯单体。
5.根据权利要求1至4任一项的聚合物组合物，其中所述丙烯酸系聚合物A是热塑性(甲基)丙烯酸酯聚合物，其包含：
6.根据权利要求1至5任一项的聚合物组合物，其中所述丙烯酸系聚合物A是以下物质的共聚物：
7.根据权利要求1至6任一项的聚合物组合物，其中所述至少一种
8.根据权利要求1至7任一项的聚合物组合物，其中所述至少一种烯属共聚物B是聚烯烃接枝共聚物，其包含至少一种用基于接枝共聚物B的重量计0.5至3.0重量％，优选0.7至2.5重量％的所述至少一种选自不饱和羧酸的酸酐，优选马来酸酐的极性单体接枝的聚烯烃基础聚合物。
9.根据权利要求1至8任一项的聚合物组合物，其中所述颗粒状多相接枝共聚物C包含：
10.根据权利要求1至8任一项的聚合物组合物，其中所述颗粒状多相接枝共聚物C选自基于弹性体交联的(甲基)丙烯酸烷基酯核的接枝共聚物，并且包含：
11.根据权利要求1至10任一项的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物包含基于总聚合物组合物计5.0至40.0重量％，优选10.0至35.0重量％的至少一种附加抗冲改性剂F，其选自热塑性抗冲改性剂，例如脂族热塑性聚氨酯、甲基丙烯酸酯-丙烯酸酯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物和乙烯-丙烯-二烯橡胶。
12.根据权利要求1至11任一项的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物具有以下性能(i)-(iv)中的一种或多种：
13.制造根据权利要求1至12任一项的聚合物组合物的方法，其中所述方法包括混合组分A、B、C和任选的D、E和/或F，优选熔体混合组分A、B、C和任选的D、E和/或F。
14.由根据权利要求1至12任一项的聚合物组合物制造模塑制品的方法，其中所述方法包括所述组合物的注射模塑步骤。
15.模塑制品，其包含根据权利要求1至12任一项的聚合物组合物。
16.根据权利要求15的模塑制品，其中所述模塑制品是医疗器件，优选一次性医疗器件，其例如选自医疗诊断器件、静脉和导管附件、血液处理器件、胸腔引流装置、呼吸通气器件、医用过滤器外壳、永久器件外壳、管、连接器、配件和比色皿；或所述模塑制品选自家用设备的部件；通信设备的部件；电子部件；爱好用设备的部件；运动器材的部件；园艺设备的部件；汽车、船舶或飞机的外部和内部部件；用于构造汽车、船舶或飞机的车身组件的部件；卫浴设备中的部件。
17.根据权利要求1至12任一项的聚合物组合物在医疗器件，优选一次性医疗器件中的用途，该医疗器件例如选自医疗诊断器件、静脉和导管附件、血液处理器件、胸腔引流装置、呼吸通气器件、医用过滤器外壳、永久器件外壳、管、连接器、配件和比色皿。
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.聚合物组合物，其包含以下组分a、b和c，基于聚合物组合物的重量计：
2.根据权利要求1的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物具有根据标准astm d1003在厚度3mm的注射模塑试样上在23℃下测得的等于或小于70％的雾度。
3.根据权利要求1或2的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物包含基于总聚合物组合物计最多50.0重量％的至少一种附加聚合物组分d，其选自
4.根据权利要求1至3任一项的聚合物组合物，其中所述丙烯酸系聚合物a包含基于丙烯酸系聚合物a的总重量计40.0至100.0重量％，优选45.0至100.0重量％，更优选55.0至99.5重量％的至少一种在烷基中具有1至20，优选1至12，更优选1至8，最优选1至4个碳原子的甲基丙烯酸烷基酯单体。
5.根据权利要求1至4任一项的聚合物组合物，其中所述丙烯酸系聚合物a是热塑性(甲基)丙烯酸酯聚合物，其包含：
6.根据权利要求1至5任一项的聚合物组合物，其中所述丙烯酸系聚合物a是以下物质的共聚物：
7.根据权利要求1至6任一项的聚合物组合物，其中所述至少一种烯属共聚物b是聚烯烃接枝共聚物，其包含至少一种用至少一种选自不饱和羧酸、不饱和羧酸的酯和不饱和羧酸的酸酐的极性单体接枝的聚烯烃基础聚合物。
8.根据权利要求1至7任一项的聚合物组合物，其中所述至少一种烯属共聚物b是聚烯烃接枝共聚物，其包含至少一种用基于接枝共聚物b的重量计0.5至3.0重量％，优选0.7至2.5重量％的所述至少一种选自不饱和羧酸的酸酐，优选马来酸酐的极性单体接枝的聚烯烃基础聚合物。
9.根据权利要求1至8任一项的聚合物组合物，其中所述颗粒状多相接枝共聚物c包含：
10.根据权利要求1至8任一项的聚合物组合物，其中所述颗粒状多相接枝...
【专利技术属性】
技术研发人员：R·卡洛夫，W·阿诺尔德，K·伯恩哈德，
申请(专利权)人：罗姆化学有限责任公司，
类型：发明
国别省市：
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