本发明专利技术公开了一种代森锰锌的制备方法，属于农药技术领域。本发明专利技术以1摩尔当量的代森锰，1‑1.1摩尔当量的七水硫酸锌，加入到热熔挤出机中，螺杆转速50‑250r/min，控制混合区温度为30‑40℃，熔融区温度为100‑110℃，均化区温度为110‑120℃，冷却得到代森锰锌。热熔挤出机的混合区、熔融区、均化区可独立的设置温度，依次执行混合、熔融、均化的过程，温度数值根据过程需要设置。将挤出物冷却、压滤得到代森锰锌，产物可干燥避光保存。本发明专利技术制备方法环保简单、制备成本低，不经过物理研磨及其他工序，对目前代森锰锌制备工艺改动较小且无额外三废产出。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于农药，具体涉及一种代森锰锌的制备方法。
技术介绍
1、1940年，rohm and haas公司的w.f.hester用乙二胺与二硫化碳反应制备了二硫代氨基甲酸酯。w.f.hester制备的化合物叫乙撑双(二硫代氨基甲酸)二钠(代森钠)，是第一个真正的乙撑双硫代氨基甲酸酯，但其作为固体是不稳定的，必须以液体形式使用。在代森钠被引入13年后，人们证明代森钠本身并没有杀菌性，只有当这种化合物暴露在环境中时才有杀菌作用，即代森钠释放到空气中并转化为具有真菌毒性的活性化合物，表现出真菌毒性。代森钠的高水溶性和相对不稳定性意味着它的性能有些变化。休伯格和曼斯发现，在喷雾罐中加入硫酸锌对代森钠有稳定作用。
2、代森钠被种植者迅速利用，并被广泛用于许多蔬菜疾病的管理，并在美国的马铃薯种植者中特别受欢迎，在那里它迅速取代了波尔多混合物。将硫酸锌加入代森钠中，在喷雾罐中形成的反应产物为乙撑双(二硫代氨基甲酸锌)(代森锌)。
3、新型乙撑双二硫代氨基甲酸的开发继续迅速进行，杜邦公司于1950年获得了乙撑双硫代氨基甲酸锰(代森锰)的专利(flenner,a.l.1950.manganous ethylene–bis-dithiocarbamate and fungicidal compositions containing same.u.s.patent 2,504,404.)。1962年，rohm和haas注册了锰(代森锰锌)的锌离子络合物，成为所有乙撑二硫代氨基甲酸酯中最重要和最具商业意义的品种。
>4、5、代森锰锌是锌离子与代森锰颗粒表面形成的一种“表面络合物”，是代森锰与锌离子在颗粒表面局部化学反应的结果。非全络合态的代森锰锌含有大量未络合的代森锰，所以在杀菌过程中会快速释放过量的锰离子，从而对作物造成伤害。
6、传统的代森锰锌络合工艺有两种：
7、1、制备代森锰的同时滴加锌盐溶液形成代森锰锌；
8、2、先制备代森锰再与锌盐反应制得代森锰锌络合物。
9、专利cn101962392 a公布了一种代森锰锌湿法研磨络合锌制备工艺，采用二级湿法研磨技术使代森锰颗粒足够小，从而与锌离子充分发生络合反应，得到代森锰锌。此专利实际上是采用胶体磨和砂磨机研磨浆料，通过物理研磨降低代森锰锌颗粒粒径，粒径为2-5μm。但这样会造成生产能耗加大，不够环保。专利cn1695449a公布了一种代森锰锌制备工艺，将代森锰、锌盐、反应助剂打浆，然后把所得浆料置于研磨机内进行研磨，在研磨过程中物料发生络合反应得到代森锰锌，平均粒度小于5μm。和cn 101962392 a一样，也是通过物理研磨来降低产品粒径。专利cn 104412999a公布了一种代森锰锌的配备方法，将代森锰与锌在有机溶剂中络合与脱水转晶，减少了产品的分解，降低了有害杂质和粉尘的污染，但该方法采用有机溶剂，而合成代森锰锌一般采用水作为溶剂，所以该专利技术实际上加重了污染。
10、专利cn108250245 a公布了一种纳米级代森锰锌的制备方法，将代森铵、分散剂与缓冲液混合后，于30～50℃滴加锰盐水溶液；滴加完毕后，过滤，所得的滤饼ⅰ中加入水形成代森锰悬浊液，搅拌均匀，滴加锌盐水溶液，滴加完毕后过滤，所得的滤饼ⅱ干燥，得到纳米级代森锰锌。专利cn 111333557 a公开了一种连续流合成代森锰锌制备方法，将代森钠溶液和锰盐溶液同时送入连续流微反应器混合，随后对反应液进行过滤、水洗、再过滤，得到的湿料滤饼直接加入锌盐溶液中搅拌均匀后过滤、烘干，得到代森锰锌。
11、另外，目前代森锰锌原药生产主要采用乳化制浆工艺(孙敬权，许宜伟，孙丽梅，新一代络合态代森锰锌新技术产品的研究开发及应用，世界农药，2020,42(1)：36-39)。在生产合成过程中产生高含盐、高有机物浓度的难降解废水。
技术实现思路
1、本专利技术提出一种合成代森锰锌制备方法，本专利技术通过熔融挤出工艺，制备得到代森锰锌，实现了高效率无添加剂的代森锰锌制备，克服了现有技术的不足。
2、为了解决上述技术问题，本专利技术提出一种代森锰锌制备方法，该制备方法包括：将代森锰和七水硫酸锌加入到热熔挤出机中，所述热熔挤出机采用螺杆进行搅拌并输送物料，所述热熔挤出机沿物料输送方向分为混合区、熔融区和均化区，且各温区的温度可独立设置，所述代森锰与七水硫酸锌的摩尔比为1:1-1.1；
3、控制热熔挤出机的螺杆转速50-300r/min，控制混合区、熔融区、均化区的温度，并使均化区温度高于熔融区，熔融区温度高于混合区，且熔融区温度控制在100-110℃，
4、对热熔挤出机的挤出物料进行冷却，得到浆态的代森锰锌混合液，压滤除去液体，得到代森锰锌。
5、根据本专利技术的优选方案，混合区温度控制为30-40℃。优选的，均化区温度为110-120℃。
6、优选的，冷却温度为20-40℃。优选的，物料在混合区的停留时间为1-10min，在熔融区的停留时间为2-10min，在均化区的停留时间为1-3min。
7、与现有技术相比，本专利技术采用了七水硫酸锌作为制备代森锰锌的锌盐，七水硫酸锌熔点为100℃，在本专利技术所设定的热熔挤出机的熔融区温度下，七水硫酸锌能够熔融，因此对锌盐原料的粒径要求低，配合螺杆转动，熔融态的七水硫酸锌能很好的与代森锰进行反应，提高原料利用率。
8、本专利技术合理控制热熔挤出机三个区域的温度和停留时间，三个区域在同一螺杆转速下进行物料的搅拌输送，热熔挤出机出料的浆液只需简单地进行冷却、过滤和烘干即能得到全络合态的代森锰锌，大大提高了代森锰锌的生产效率。
9、本专利技术制备过程无需添加其它助剂，浆液过滤得到的废液不含有机物，后处理简单。
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【技术保护点】
1.一种代森锰锌的制备方法，其特征在于，将代森锰和七水硫酸锌加入到热熔挤出机中，所述热熔挤出机采用螺杆进行搅拌并输送物料，所述热熔挤出机沿物料输送方向分为混合区、熔融区和均化区，且各温区的温度可独立设置，所述代森锰与七水硫酸锌的摩尔比为1:1-1.1；
2.根据权利要求1所述的一种代森锰锌的制备方法，其特征在于混合区温度控制为30-40℃。
3.根据权利要求1所述的一种代森锰锌的制备方法，其特征在于均化区温度为110-120℃。
4.根据权利要求1所述的一种代森锰锌的制备方法，其特征在于，冷却温度为20-40℃。
5.根据权利要求1所述的一种代森锰锌的制备方法，其特征在于，物料在混合区的停留时间为1-10min，在熔融区的停留时间为2-10min，在均化区的停留时间为1-3min。
6.根据权利要求1所述的一种代森锰锌的制备方法，其特征在于，热熔挤出机的螺杆转速控制为50-300r/min。
【技术特征摘要】
1.一种代森锰锌的制备方法，其特征在于，将代森锰和七水硫酸锌加入到热熔挤出机中，所述热熔挤出机采用螺杆进行搅拌并输送物料，所述热熔挤出机沿物料输送方向分为混合区、熔融区和均化区，且各温区的温度可独立设置，所述代森锰与七水硫酸锌的摩尔比为1:1-1.1；
2.根据权利要求1所述的一种代森锰锌的制备方法，其特征在于混合区温度控制为30-40℃。
3.根据权利要求1所述的一种代森锰锌的制备方法，其特征在于均化区...
【专利技术属性】
技术研发人员：蒋成君，徐学春，徐大国，
申请(专利权)人：浙江大鹏药业股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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