【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及聚酯多元醇、特别是生物基(bio-based)聚酯多元醇，及其制备方法。此外，本专利技术涉及包含所述聚酯多元醇的聚氨酯粘合剂组合物。
技术介绍
1、聚酯多元醇是用于生产聚氨酯的原料之一，并且通常是由多官能羧酸与多元醇的缩聚获得的线性聚合物。缩聚是可逆反应，但是当反应混合物的粘度在反应的后期阶段增加时，作为反应产物的水无法容易地从反应混合物中分离。因此，必须通过加热、增加搅拌速率等来维持正反应方向。然而，如果反应时间过长，则成本会增加，并且聚酯多元醇的性质会劣化。为了缩短反应时间，聚酯多元醇的缩聚中的合适催化剂已经被广泛使用。
2、另一方面，已经成功开发可再生且生物基衍生的资源，并且一系列生物基衍生的多元醇(如椰子油、天然橡胶、橡胶籽油、腰果仁/壳油、大豆油、以及异山梨醇)已经用于聚酯多元醇。
3、其中异山梨醇可以通过山梨糖醇的催化脱水来产生，山梨糖醇是广泛的生物可再生葡萄糖的氢化产物。作为典型的生物基化学品，异山梨醇具有许多独特的特性(如v形二醇分子的刚性结构、高热稳定性、可生物降解性、可再生性、水溶性和无毒性)，其可以向具有异山梨醇作为单体的聚合物材料贡献许多特征。近来，已经将异山梨醇用于制备用于聚氨酯粘合剂的聚酯多元醇。
4、例如，us20130109804 a1公开了一种通过使用金属催化剂作为酯交换催化剂使以下物质反应而获得的聚碳酸酯二醇：至少一种选自异山梨醇、异二缩甘露醇(isomannide)和异二缩艾杜糖醇(isoidide)的二醇；可以含有杂原子的具有1-15个碳的
5、us 9309438 b2公开了一种可辐射固化的组合物，所述组合物包含：至少一种(甲基)丙烯酸酯化的化合物(a)；以及至少一种惰性oh封端的聚酯(b)，其是通过使用强酸(如烷基磺酸和/或芳基磺酸)或有机金属化合物作为催化剂由包含至少一种环醚多元醇的多元醇组分和多元酸组分而制备的。
6、us20090253888 a1公开了一种通过使用有机次膦酸化合物作为催化剂与金属催化剂组合来制备聚酯的方法。
7、然而，由于异山梨醇的反应性，当通过常规方法聚合含有高含量异山梨醇结构单元的聚酯多元醇时，已经发现反应产物呈现深色，从而表明异山梨醇在聚合期间在常规催化剂的存在下遇到副作用。因此，期望通过使用具有成本效益的催化剂以高转化率生产含有高异山梨醇含量的聚酯多元醇。
技术实现思路
1、本专利技术的第一目的是提供衍生自反应混合物的聚酯多元醇，所述反应混合物包含：
2、至少一种失水己糖醇，
3、至少一种多官能羧酸，以及
4、至少一种非金属无机酸性催化剂，所述非金属无机酸性催化剂选自具有呈+1氧化态的磷原子的非金属无机酸性化合物、具有呈+3氧化态的磷原子的非金属无机酸性化合物、及其混合物。
5、本专利技术的另一目的是提供包含多元醇组分和异氰酸酯组分的聚氨酯粘合剂组合物，所述多元醇组分包含至少一种根据本专利技术的聚酯多元醇，所述异氰酸酯组分包含至少一种多官能异氰酸酯。
6、本专利技术的又一目的是提供包含预聚物的聚氨酯粘合剂组合物，所述预聚物是多元醇组分与异氰酸酯组分的反应产物，所述多元醇组分包含至少一种根据本专利技术的聚酯多元醇，所述异氰酸酯组分包含至少一种多官能异氰酸酯。
7、本专利技术的又一目的是提供包含根据本专利技术的反应性粘合剂组合物的单部分、两部分或多部分粘合剂体系。
8、本专利技术的又一目的是提供将材料粘合在一起的方法，所述方法包括施加根据本专利技术的单部分、两部分或多部分粘合剂体系。
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1.衍生自反应混合物的聚酯多元醇，所述反应混合物包含：
2.根据权利要求1所述的聚酯多元醇，其中所述失水己糖醇是异山梨醇。
3.根据权利要求1或2所述的聚酯多元醇，其中所述多官能羧酸是生物基的，并且优选地选自己二酸、琥珀酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、十四烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸、衣康酸、呋喃二羧酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、二聚脂肪酸、三聚脂肪酸、及其混合物。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的聚酯多元醇，其中所述至少一种非金属无机酸性催化剂选自次膦酸、膦酸、及其混合物。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的聚酯多元醇，其中，基于反应物的总摩尔数，所述至少一种失水己糖醇的量为20摩尔％至60摩尔％。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的聚酯多元醇，其中，基于反应物的总摩尔数，所述至少一种多官能羧酸的量不大于60摩尔％、优选为20摩尔％至50摩尔％。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的聚酯多元醇，其中所述反应混合物还包含至少一种除失水己糖醇以外的多元醇，所述多元醇优选为生物基的，并且更优选
8.根据权利要求7所述的聚酯多元醇，其中，基于反应物的总摩尔数，所述至少一种除失水己糖醇以外的多元醇的量为1摩尔％至50摩尔％、优选地10摩尔％至40摩尔％。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的聚酯多元醇，其中所述聚酯多元醇是液态无定形的、固态结晶的或固态无定形的。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的聚酯多元醇，其中所述反应混合物基本上不包含金属催化剂，优选地包含基于所述反应混合物的总重量计少于0.02重量％的金属催化剂。
11.根据权利要求1-9中任一项所述的聚酯多元醇，包含量为按聚酯多元醇的重量计小于0.002％、优选地小于0.001％的金属元素。
12.制备根据权利要求1-11中任一项所述的聚酯多元醇的方法，所述方法包括以下步骤：
13.包含多元醇组分和异氰酸酯组分的聚氨酯粘合剂组合物，所述多元醇组分包含至少一种根据权利要求1-10中任一项所述的聚酯多元醇，所述异氰酸酯组分包含至少一种多官能异氰酸酯。
14.包含预聚物的聚氨酯粘合剂组合物，所述预聚物是由包含多元醇组分和异氰酸酯组分的反应混合物获得的反应产物，所述多元醇组分包含至少一种根据本专利技术的聚酯多元醇，所述异氰酸酯组分包含至少一种多官能异氰酸酯。
15.制品，所述制品包含根据权利要求13或14所述的聚氨酯粘合剂组合物的固化产物。
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.衍生自反应混合物的聚酯多元醇，所述反应混合物包含：
2.根据权利要求1所述的聚酯多元醇，其中所述失水己糖醇是异山梨醇。
3.根据权利要求1或2所述的聚酯多元醇，其中所述多官能羧酸是生物基的，并且优选地选自己二酸、琥珀酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、十四烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸、衣康酸、呋喃二羧酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、二聚脂肪酸、三聚脂肪酸、及其混合物。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的聚酯多元醇，其中所述至少一种非金属无机酸性催化剂选自次膦酸、膦酸、及其混合物。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的聚酯多元醇，其中，基于反应物的总摩尔数，所述至少一种失水己糖醇的量为20摩尔％至60摩尔％。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的聚酯多元醇，其中，基于反应物的总摩尔数，所述至少一种多官能羧酸的量不大于60摩尔％、优选为20摩尔％至50摩尔％。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的聚酯多元醇，其中所述反应混合物还包含至少一种除失水己糖醇以外的多元醇，所述多元醇优选为生物基的，并且更优选地选自甘油、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,4-戊二醇、1,5-戊二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、及其混合物。
8.根据权利要求7所...
【专利技术属性】
技术研发人员：A·布兰特，A·库克斯，H·贝克，A·布伦格尔，
申请(专利权)人：汉高股份有限及两合公司，
类型：发明
国别省市：
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