【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及聚酰胺酸、聚酰胺酸组合物、聚酰亚胺、聚酰亚胺膜、层叠体、层叠体的制造方法和电子器件。本专利技术还涉及使用了聚酰亚胺的电子器件材料、薄膜晶体管(tft)基板、柔性显示器基板、滤色器、印刷物、光学材料、图像显示装置(更具体而言，为液晶显示装置、有机el、电子纸等)、3d显示器、太阳能电池、触摸面板、透明导电膜基板、以及当今使用了玻璃的构件的替代材料。
技术介绍
1、随着液晶显示器、有机el、电子纸等显示器、太阳能电池、触摸面板等电子设备的快速进步，器件的薄型化、轻量化、柔性化正在发展。在这些器件中，使用聚酰亚胺作为基板材料来代替玻璃基板。
2、这些器件中，在基板上形成有各种电子元件、例如薄膜晶体管、透明电极等，这些电子元件的形成需要高温工艺。聚酰亚胺具有恰巧能够应对高温工艺的充分耐热性，热膨胀系数(cte)也与玻璃基板、电子元件相近，因此，不易产生内部应力，适合于柔性显示器等的基板材料。
3、一般来说，芳香族聚酰亚胺因分子内共轭、电荷转移(ct)络合物的形成而着色成黄褐色，但顶部发光型有机el等从基板的相反侧取出光，因此，不对基板要求透明性，使用以往的芳香族聚酰亚胺。但是，像透明显示器、底部发光型有机el、液晶显示器那样地从显示元件发出的光通过基板而出射之类的情况、为了将智能手机等制成全屏显示器(无缺口)而将传感器、照相机模块配置于基板背面的情况下，逐渐对基板也要求高的光学特性(更具体而言，为透明性等)。
4、出于这种背景，寻求具有与现有的芳香族聚酰亚胺同等的耐热性且着色降低、透明性
5、为了降低聚酰亚胺的着色，已知的是：使用脂肪族系单体来抑制ct络合物的形成的技术(专利文献1和2)、使用具有芴骨架的单体来提高透明性的技术(专利文献3)、以及通过使用具有氟原子的单体来提高透明性的技术(专利文献4)。
6、专利文献1和2中记载的聚酰亚胺的透明性高、cte也低，但因具有脂肪族结构而热分解温度低，难以应用于形成电子元件时的高温工艺。
7、现有技术文献
8、专利文献
9、专利文献1：日本特开2016-29177号公报
10、专利文献2：日本特开2012-41530号公报
11、专利文献3：台湾专利申请公开第201713726号公报
12、专利文献4：国际公开第2019/195148号
技术实现思路
1、专利技术要解决的问题
2、专利文献3中记载的聚酰亚胺因芴骨架的导入而透明性高、耐热性也高。但是，专利文献3中记载的聚酰亚胺的热膨胀系数(cte)高，因此存在如下倾向：由于在支承体上形成聚酰亚胺膜而得到层叠体时的加热和冷却，导致在支承体与聚酰亚胺膜的界面产生的内部应力变大。因此，若使用专利文献3中记载的聚酰亚胺来形成层叠体，则层叠体容易发生翘曲，因此，有可能难以应用于电子器件。
3、另外，专利文献4中记载的技术也是难以获得在降低支承体与聚酰亚胺膜之间的内部应力(以下有时简写为“内部应力”)的同时透明性和耐热性优异的聚酰亚胺。
4、本专利技术是鉴于上述实际情况而完成的，其目的在于，提供在降低内部应力的同时透明性和耐热性优异的聚酰亚胺及作为其前体的聚酰胺酸。进而，其目的也在于，提供使用该聚酰亚胺和聚酰胺酸而制造的、要求耐热性和透明性的制品或构件。尤其是，本专利技术的聚酰亚胺膜的目的在于，提供在玻璃、金属、金属氧化物、单晶硅等无机物表面上形成的制品或构件。
5、用于解决问题的方案
6、<本专利技术的方式>
7、本专利技术包括以下的方式。
8、[1]一种聚酰胺酸，其包含下述通式(1)所示的结构单元，且氟原子含有率为5重量％以下。
9、
10、前述通式(1)中，r1和r2各自独立地表示氢原子、1价脂肪族基团或1价芳香族基团，x1表示2价有机基团。
11、[2]根据前述[1]所述的聚酰胺酸，其中，前述通式(1)中，r1和r2均表示氢原子。
12、[3]根据前述[1]或[2]所述的聚酰胺酸，其中，前述通式(1)中，x1为选自由下述化学式(2-1)所示的2价有机基团和下述通式(2-2)所示的2价有机基团组成的组中的一种以上。
13、
14、前述通式(2-2)中，y1为选自由下述化学式(3-1)所示的2价有机基团、下述化学式(3-2)所示的2价有机基团、下述化学式(3-3)所示的2价有机基团、下述化学式(3-4)所示的2价有机基团、下述化学式(3-5)所示的2价有机基团和下述化学式(3-6)所示的2价有机基团组成的组中的一种以上。
15、
16、
17、[4]根据前述[1]～[3]中任一项所述的聚酰胺酸，其还包含下述通式(4)所示的结构单元。
18、
19、前述通式(4)中，r3和r4各自独立地表示氢原子、1价脂肪族基团或1价芳香族基团，x2表示2价有机基团，y2为选自由下述化学式(5-1)所示的4价有机基团、下述化学式(5-2)所示的4价有机基团、下述化学式(5-3)所示的4价有机基团和下述化学式(5-4)所示的4价有机基团组成的组中的一种以上。
20、
21、
22、[5]根据前述[1]～[4]中任一项所述的聚酰胺酸，其氟原子含有率小于1重量％。
23、[6]一种聚酰胺酸组合物，其含有前述[1]～[5]中任一项所述的聚酰胺酸和有机溶剂。
24、[7]根据前述[6]所述的聚酰胺酸组合物，其还含有酰亚胺化促进剂。
25、[8]根据前述[7]所述的聚酰胺酸组合物，其中，前述酰亚胺化促进剂的量相对于前述聚酰胺酸100重量份为10重量份以下。
26、[9]一种聚酰亚胺，其为前述[1]～[5]中任一项所述的聚酰胺酸的酰亚胺化物。
27、[10]根据前述[9]所述的聚酰亚胺，其1％失重温度为500℃以上。
28、[11]根据前述[9]或[10]所述的聚酰亚胺，其玻璃化转变温度为420℃以上。
29、[12]一种聚酰亚胺膜，其包含前述[9]～[11]中任一项所述的聚酰亚胺。
30、[13]根据前述[12]所述的聚酰亚胺膜，其黄色度为25以下。
31、[14]一种层叠体，其具有支承体和前述[12]或[13]所述的聚酰亚胺膜。
32、[15]根据前述[14]所述的层叠体，其中，前述支承体为玻璃基板，
33、前述聚酰亚胺膜与前述玻璃基板之间的内部应力为40mpa以下。
34、[16]一种层叠体的制造方法，其是具有支承体和聚酰亚胺膜的层叠体的制造方法，其中，
35、通过将前述[6]～[8]中任一项所述的聚酰胺酸组合物涂布在支承体上，从而形成包含前述聚酰胺酸的涂布膜，将前述涂布膜加热而使前述聚酰胺酸进行酰亚胺化。
【技术保护点】
1.一种聚酰胺酸，其包含下述通式(1)所示的结构单元，且氟原子含有率为5重量％以下，
2.根据权利要求1所述的聚酰胺酸，其中，所述通式(1)中，R1和R2均表示氢原子。
3.根据权利要求1所述的聚酰胺酸，其中，所述通式(1)中，X1为选自由下述化学式(2-1)所示的2价有机基团和下述通式(2-2)所示的2价有机基团组成的组中的一种以上，
4.根据权利要求1所述的聚酰胺酸，其还包含下述通式(4)所示的结构单元，
5.根据权利要求1所述的聚酰胺酸，其氟原子含有率小于1重量％。
6.一种聚酰胺酸组合物，其含有权利要求1所述的聚酰胺酸和有机溶剂。
7.根据权利要求6所述的聚酰胺酸组合物，其还含有酰亚胺化促进剂。
8.根据权利要求7所述的聚酰胺酸组合物，其中，所述酰亚胺化促进剂的量相对于所述聚酰胺酸100重量份为10重量份以下。
9.一种聚酰亚胺，其为权利要求1所述的聚酰胺酸的酰亚胺化物。
10.根据权利要求9所述的聚酰亚胺，其1％失重温度为500℃以上。
11.根据权利
12.一种聚酰亚胺膜，其包含权利要求9所述的聚酰亚胺。
13.根据权利要求12所述的聚酰亚胺膜，其黄色度为25以下。
14.一种层叠体，其具有支承体和权利要求12所述的聚酰亚胺膜。
15.根据权利要求14所述的层叠体，其中，所述支承体为玻璃基板，
16.一种层叠体的制造方法，其是具有支承体和聚酰亚胺膜的层叠体的制造方法，其中，
17.一种电子器件，其具有权利要求12所述的聚酰亚胺膜和配置在所述聚酰亚胺膜上的电子元件。
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种聚酰胺酸，其包含下述通式(1)所示的结构单元，且氟原子含有率为5重量％以下，
2.根据权利要求1所述的聚酰胺酸，其中，所述通式(1)中，r1和r2均表示氢原子。
3.根据权利要求1所述的聚酰胺酸，其中，所述通式(1)中，x1为选自由下述化学式(2-1)所示的2价有机基团和下述通式(2-2)所示的2价有机基团组成的组中的一种以上，
4.根据权利要求1所述的聚酰胺酸，其还包含下述通式(4)所示的结构单元，
5.根据权利要求1所述的聚酰胺酸，其氟原子含有率小于1重量％。
6.一种聚酰胺酸组合物，其含有权利要求1所述的聚酰胺酸和有机溶剂。
7.根据权利要求6所述的聚酰胺酸组合物，其还含有酰亚胺化促进剂。
8.根据权利要求7所述的聚酰胺酸组合物，其中，所述酰亚胺化促进剂的量相对于所...
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