System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 一种DMAP催化合成环庚三烯衍生物的方法技术_技高网

一种DMAP催化合成环庚三烯衍生物的方法技术

技术编号:40466004 阅读:4 留言:0更新日期:2024-02-22 23:20
本发明专利技术公开了一种DMAP催化合成环庚三烯衍生物的方法,以香豆灵酸甲酯和γ‑取代联烯酸酯为原料,在有机碱催化剂作用下,在溶剂中进行反应一步合成环庚三烯衍生物:其中,R1为alkyl和F,Cl,Br,Me,OMe任意一种取代的苯基;R2为Et,Me,Bn,tBu中的任意一种。本发明专利技术合成方法操作简便,原料和催化剂简单易得,反应时间短,反应底物适用范围广且目标产物产率较高,工业生产前景广阔。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机合成领域,涉及一种环庚三烯衍生物的合成方法。


技术介绍

1、环庚三烯结构广泛存在于有机化合物中,有的以环庚三烯酮的形式存在,有的以双环[5,3,0]癸烷结构存在,例如薁,该分子是一个环庚三烯并五元环的结构,具有特殊的芳香性。环庚三烯结构也广泛存在于天然产物中,许多药物或药物中间体中均含有环庚三烯衍生物结构单元。环庚三烯衍生物大多具有抗肿瘤、抗菌、抗病毒、抗炎、等生物活性,如天然产物harringtonolid是基于环庚三烯酮结构的多环化合物具有抗肿瘤、抗病毒的活性,reiswigin b和cyanthiwigins显示出优秀的抗肿瘤活性。由于这些化合物独特的生物活性和潜在的应用价值,发展一种实用有效地合成环庚三烯衍生物的新方法具有重要意义。

2、

3、目前,环庚三烯衍生物的主要合成方法包括六元环的扩环反应、环加成反应和关环复分解反应等。六元环的扩环主要包括简单的六元环和苯环的扩环反应,已经广泛应用于环庚三烯衍生物的合成。包括[4+3]环加成反应、[5+2]环加成(参见:ma z.,cheng b.,zhai h.asian journal of organic chemistry,2014,3(10):1097-1101.;hirsch d.r.,schiavone d.v.,berkowitz a.j.,et al.organic&biomolecular chemistry,2018,16(1):62-69.;chang y.,shi l.,huang j.,et al.organic letters,2018,20(10):2876-2879.;hegde v.,campitelli m.,quinn r.j.,et al.organic&biomolecular chemistry,2011,9(12):4570-4579.),但还没有报道过dmap催化合成环庚三烯衍生物。


技术实现思路

1、为了解决目前未有的dmap催化合成环庚三烯衍生物的局面,本专利技术提供了一种dmap催化合成环庚三烯衍生物的方法。

2、本专利技术的技术方案如下:

3、一种合成环庚三烯衍生物的方法,以香豆灵酸甲酯和γ-取代联烯酸酯为原料,在有机碱催化剂作用下,在溶剂中进行反应一步合成环庚三烯衍生物:

4、其中:

5、r1是烷基和苯环任意位置上取代的烷基、卤素、烷氧基等基团;

6、r2是烷基;进一步地,r1为c1~c6烷基、氯乙基、苯乙基、噻吩基、取代或者未取代的苯基,所述苯基上的取代基选自卤素、c1~c4烷基或c1~c4烷氧基;r2为bn,c1~c4烷基中的任意一种;更进一步地,r1为甲基、异丙基、氯乙基、正己基、苯乙基、乙基、苯基、对甲苯基、对甲氧苯基、对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基或噻吩基;r2为苄基、叔丁基、乙基或甲基。

7、作为优选,所述有机碱催化剂为dmap。

8、作为优选,相对于香豆灵酸甲酯的用量,所述有机碱催化剂载量为15~25mol%。

9、作为优选,所述溶剂为二氯甲烷。

10、作为优选,所述反应温度为20~40℃。

11、作为优选,所述香豆灵酸甲酯和γ-取代联烯酸酯的摩尔比为1:1.4~1.6

12、进一步地,最优反应条件是香豆灵酸甲酯与γ-取代联烯酸酯投料比1:1.5,20mol%的催化剂载量,温度30℃,反应溶剂为二氯甲烷。

13、有益效果

14、相对于现有的环庚三烯衍生物合成方法,本申请合成方法操作简便,不需要特殊的反应设备,反应时间短;反应条件在30℃和大气环境下就可以进行,降低了生产成本;所需原料和催化剂简单易得,反应成本较低;目标产物产率高且底物适用范围较广;环境友好,工业生产前景广阔。

本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种合成环庚三烯衍生物的方法,其特征在于,以香豆灵酸甲酯和γ-取代联烯酸酯为原料,在有机碱催化剂作用下,在溶剂中进行反应一步合成环庚三烯衍生物:

2.根据权利要求1所述的合成环庚三烯衍生物的方法,其特征在于,R1为甲基、异丙基、氯乙基、正己基、苯乙基、乙基、苯基、对甲苯基、对甲氧苯基、对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基或噻吩基;R2为苄基、叔丁基、乙基或甲基。

3.根据权利要求1所述的合成环庚三烯衍生物的方法,其特征在于,所述有机碱催化剂为DMAP。

4.根据权利要求3所述的合成环庚三烯衍生物的方法,其特征在于,相对于香豆灵酸甲酯的用量,所述有机碱催化剂载量为15~25mol%。

5.根据权利要求1所述的合成环庚三烯衍生物的方法,其特征在于,所述溶剂为二氯甲烷。

6.根据权利要求1所述的合成环庚三烯衍生物的方法,其特征在于,所述反应温度为20~40℃。

7.根据权利要求1所述的合成环庚三烯衍生物的方法,其特征在于,所述香豆灵酸甲酯和γ-取代联烯酸酯的摩尔比为1:1.4~1.6。

【技术特征摘要】

1.一种合成环庚三烯衍生物的方法,其特征在于,以香豆灵酸甲酯和γ-取代联烯酸酯为原料,在有机碱催化剂作用下,在溶剂中进行反应一步合成环庚三烯衍生物:

2.根据权利要求1所述的合成环庚三烯衍生物的方法,其特征在于,r1为甲基、异丙基、氯乙基、正己基、苯乙基、乙基、苯基、对甲苯基、对甲氧苯基、对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基或噻吩基;r2为苄基、叔丁基、乙基或甲基。

3.根据权利要求1所述的合成环庚三烯衍生物的方法,其特征在于,所述有机碱催化剂为dmap。

【专利技术属性】
技术研发人员:姚伟军张海燕
申请(专利权)人:浙江理工大学
类型:发明
国别省市:

网友询问留言 已有0条评论
  • 还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。

1