【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及使用聚羟基烷酸酯(pha)制备四氢呋喃、γ-丁内酯或1,4-丁二醇的方法。
技术介绍
1、四氢呋喃是在有机化学领域广泛使用的溶剂。它被广泛用于以工业规模生产天然树脂和合成树脂；因此，它的需求很高。此外，γ-丁内酯是在各种合成方法中广泛用作起始材料的溶剂。例如，它在诸如n-甲基吡咯烷酮、丁酸及其衍生物的物质的生产中发挥着重要作用。还已知它在丙烯酸酯、苯乙烯聚合物、聚合物和合成树脂的生产中用作重要的溶剂。
2、通常采用的方法是使用琥珀酸、马来酸或其酸酐制备四氢呋喃或γ-丁内酯。然而，难以控制副反应，并且目标材料的产率低。此外，还采用的方法是使用丁二醇生产四氢呋喃或γ-丁内酯，但是丁二醇的价格相对较高，并且制造工艺复杂。因此，对能够控制期望材料产率并具有优异工艺效率的制造方法进行持续研究。
3、同时，聚羟基烷酸酯(pha)是一种可生物降解的聚合物，其由很多微生物产生的多种羟基羧酸组成，并且用作细胞内存储材料。聚羟基烷酸酯具有与常规源自石油的合成聚合物(例如聚(己二酸丁二醇酯-对苯二甲酸丁二醇酯)(pbat)、聚琥珀酸丁二醇酯(pbs)、聚(琥珀酸丁二醇酯-对苯二甲酸丁二醇酯)(pbst)和聚(琥珀酸丁二醇酯-己二酸丁二醇酯)(pbsa)类似的物理性质，表现出完全的生物降解性，并且具有优异的生物相容性。
4、[现有技术文献]
5、[专利文献]
6、(专利文献1)韩国公开专利公开号2001-0095500。
技术实现思路
<...【技术保护点】
1.一种用于制备四氢呋喃、γ-丁内酯或1,4-丁二醇的方法，其包括：在非质子溶剂中使用铜基催化剂使聚羟基烷酸酯(PHA)进行氢化反应。
2.根据权利要求1所述的用于制备四氢呋喃、γ-丁内酯或1,4-丁二醇的方法，其中，氢化反应在50℃至500℃的温度和1巴至100巴的压力下进行。
3.根据权利要求1所述的用于制备四氢呋喃、γ-丁内酯或1,4-丁二醇的方法，其中，在氢化反应步骤中注入氢气，以及
4.根据权利要求1所述的用于制备四氢呋喃、γ-丁内酯或1,4-丁二醇的方法，其包括：将聚羟基烷酸酯(PHA)和铜基催化剂与非质子溶剂混合；以及使混合物进行氢化反应。
5.根据权利要求4所述的用于制备四氢呋喃、γ-丁内酯或1,4-丁二醇的方法，其在氢化反应步骤之前包括：去除反应器中的氧；以及通过注入氢气将反应器的内部压力调节到1巴至100巴。
6.根据权利要求4所述的用于制备四氢呋喃、γ-丁内酯或1,4-丁二醇的方法，其中，聚羟基烷酸酯(PHA)与铜基催化剂的重量比为1:0.01至5。
7.根据权利要求4所述的用于制备四氢
8.根据权利要求1所述的用于制备四氢呋喃、γ-丁内酯或1,4-丁二醇的方法，其包括：将聚羟基烷酸酯(PHA)溶解在非质子溶剂中；以及
9.根据权利要求8所述的用于制备四氢呋喃、γ-丁内酯或1,4-丁二醇的方法，其中，铜基催化剂相对于聚羟基烷酸酯(PHA)的重时空速(WHSV)为0.1h-1至10h-1。
10.根据权利要求1所述的用于制备四氢呋喃、γ-丁内酯或1,4-丁二醇的方法，其中，铜基催化剂负载在载体上，
11.根据权利要求10所述的用于制备四氢呋喃、γ-丁内酯或1,4-丁二醇的方法，其中，所述载体为Al2O3、SiO2、TiO2或ZrO2，以及
12.根据权利要求10所述的用于制备四氢呋喃、γ-丁内酯或1,4-丁二醇的方法，其中，基于载体的总重量，负载在载体上的铜基催化剂中的铜或铜-金属复合物的含量为0.1重量％至85重量％。
13.根据权利要求1所述的用于制备四氢呋喃、γ-丁内酯或1,4-丁二醇的方法，其中，所述非质子溶剂包括选自丙酮、二噁烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙腈、丙腈、丁腈、苄腈、丙烯腈、二甲亚砜、二氯甲烷、二甲基丙烯基脲和六甲基磷酸三酰胺中的至少一种。
14.根据权利要求1所述的用于制备四氢呋喃、γ-丁内酯或1,4-丁二醇的方法，其中，四氢呋喃、γ-丁内酯或1,4-丁二醇的产率超过65摩尔％。
15.根据权利要求1所述的用于制备四氢呋喃、γ-丁内酯或1,4-丁二醇的方法，其进一步包括在氢化反应之前预处理聚羟基烷酸酯(PHA)，
16.根据权利要求1所述的用于制备四氢呋喃、γ-丁内酯或1,4-丁二醇的方法，其进一步包括：在氢化反应之后，用选自蒸馏步骤、离子交换步骤、溶剂提取步骤和吸附步骤中的一个或多个步骤处理反应产物。
17.根据权利要求1所述的用于制备四氢呋喃、γ-丁内酯或1,4-丁二醇的方法，其中，聚羟基烷酸酯(PHA)包含0.1重量％至100重量％的量的4-羟基丁酸酯(4-HB)重复单元。
18.根据权利要求1所述的用于制备四氢呋喃、γ-丁内酯或1,4-丁二醇的方法，其中，聚羟基烷酸酯(PHA)具有0.5μm至5μm的平均粒度和小于2.5的多分散指数(PDI)。
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种用于制备四氢呋喃、γ-丁内酯或1,4-丁二醇的方法，其包括：在非质子溶剂中使用铜基催化剂使聚羟基烷酸酯(pha)进行氢化反应。
2.根据权利要求1所述的用于制备四氢呋喃、γ-丁内酯或1,4-丁二醇的方法，其中，氢化反应在50℃至500℃的温度和1巴至100巴的压力下进行。
3.根据权利要求1所述的用于制备四氢呋喃、γ-丁内酯或1,4-丁二醇的方法，其中，在氢化反应步骤中注入氢气，以及
4.根据权利要求1所述的用于制备四氢呋喃、γ-丁内酯或1,4-丁二醇的方法，其包括：将聚羟基烷酸酯(pha)和铜基催化剂与非质子溶剂混合；以及使混合物进行氢化反应。
5.根据权利要求4所述的用于制备四氢呋喃、γ-丁内酯或1,4-丁二醇的方法，其在氢化反应步骤之前包括：去除反应器中的氧；以及通过注入氢气将反应器的内部压力调节到1巴至100巴。
6.根据权利要求4所述的用于制备四氢呋喃、γ-丁内酯或1,4-丁二醇的方法，其中，聚羟基烷酸酯(pha)与铜基催化剂的重量比为1:0.01至5。
7.根据权利要求4所述的用于制备四氢呋喃、γ-丁内酯或1,4-丁二醇的方法，其中，氢化反应在200rpm至2000rpm的搅拌速度下进行1小时至10小时。
8.根据权利要求1所述的用于制备四氢呋喃、γ-丁内酯或1,4-丁二醇的方法，其包括：将聚羟基烷酸酯(pha)溶解在非质子溶剂中；以及
9.根据权利要求8所述的用于制备四氢呋喃、γ-丁内酯或1,4-丁二醇的方法，其中，铜基催化剂相对于聚羟基烷酸酯(pha)的重时空速(whsv)为0.1h-1至10h-1。
10.根据权利要求1所述的用于制备四氢呋喃、γ-丁内酯或1,4-丁二醇的方法，其中，铜基催化剂负载在载体上...
【专利技术属性】
技术研发人员：徐长佑，全进祐，刘永洙，李珠瑛，金智恩，
申请(专利权)人：CJ第一制糖株式会社，
类型：发明
国别省市：
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