【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于药物化学，具体涉及一种光催化合成苯唑草酮的方法。
技术介绍
1、苯唑草酮一种新型高选择性苯甲酯吡唑酮类除草剂，具有高安全性、优良选择性、广谱杀草活性、时效长和兼容性强等特点，安全性高于硝磺草酮和烟嘧磺隆，是安全性最高的玉米地除草剂，也是对哺乳动物毒性最小的除草剂之一。
2、目前，苯唑草酮的合成主要有以下两种反应策略：(1)一氧化碳插羰法；(2)缩合重排法。一氧化碳插羰法以3-[3-溴-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氢化异噁唑和1-甲基-5-羟基吡唑为原料，涉及贵金属钯、有毒一氧化碳和三苯基膦的使用，且反应需要高温高压；缩合重排法以3-[3-羧基-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氢化异噁唑和1-甲基-5-羟基吡唑为原料，涉及无水无氧操作，且步骤较多，工艺过程繁琐。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是针对上述技术的不足，提供一种光催化合成苯唑草酮的方法。该方法采用的光催化剂、添加剂廉价易得、不涉及剧毒试剂的使用，合成路线短、操作简单、稳定性强、条件温和、绿色环保，具有良好的工业前景。
2、本专利技术的目的是通过以下方式实现的：
3、一种光催化合成苯唑草酮的方法，该方法包括如下步骤：
4、(a)将1-甲基-5-羟基吡唑、3-[3-卤代-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氢化异噁唑、羰基源、光催化剂、碱、添加剂加入到有机溶剂中，在室温光照条件下反应12～24h；优选反应12小时。>
5、(b)反应完毕后，萃取、分离纯化得到苯唑草酮。
6、优选的，所述3-[3-卤代-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氢化异噁唑包括3-[3-氯-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氢化异噁唑、3-[3-溴-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氢化异噁唑或3-[3-碘-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氢化异噁唑中的任意一种。
7、优选的，所述3-[3-卤代-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氢化异噁唑与1-甲基-5-羟基吡唑的摩尔比为(1～1.5):1。
8、优选的，所述羰基源为六羰基钼、草酸二乙酯、n-甲酰基糖精、苯-1,3,5-三甲酸三酯或甲酸苯酯中的任意一种。
9、优选的，所述羰基源与1-甲基-5-羟基吡唑的摩尔比为(2～5):1。
10、优选的，所述光催化剂为曙红y、曙红b、玫瑰红、罗丹明b、2,4,5,6-四(9-咔唑基)间苯二腈或荧光素中的任意一种。
11、优选的，所述光催化剂与1-甲基-5-羟基吡唑的摩尔比为(0.02～0.1):1。
12、优选的，所述碱为碳酸钾、碳酸钠、叔丁醇钾或叔丁醇钠中的任意一种。
13、优选的，所述碱与1-甲基-5-羟基吡唑的摩尔比为(1～2):1。
14、优选的，所述添加剂为1-氮杂二环[2.2.2]辛烷、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、三乙烯二胺或4-二甲氨基吡啶中的任意一种，能有效起到氢转移催化剂作用。
15、优选的，所述添加剂与1-甲基-5-羟基吡唑的摩尔比为(0.2～0.5):1。
16、优选的，所述步骤(a)采用的有机溶剂为二甲基亚砜、1,4-二氧六环或n,n-二甲基甲酰胺中的任意一种。
17、优选的，所述光照条件采用的光源为白炽灯、氙气灯、绿色led灯或蓝色led灯中的任意一种。
18、优选的，所述步骤(b)萃取使用的有机溶剂为乙酸乙酯或二氯甲烷。
19、优选的，所述分离纯化采用的方法为柱层析或重结晶。
20、本专利技术的关键在于通过光源、催化剂、碱和添加剂共同调节实现常温常压下，1-甲基-5-羟基吡唑、3-[3-卤代-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氢化异噁唑和羰基源的三组分自由基插羰串联反应。所述光源、催化剂、碱、添加剂缺一不可，否则难以生成苯唑草酮产物或者产率极低。
21、相对于现有技术，本专利技术方法具有以下优点：
22、1)光催化剂廉价易得，避免了剧毒试剂的使用；
23、2)利用光作为反应驱动力，低能耗、低污染，不涉及高温高压、无水无氧操作，绿色环保、高效；
24、3)合成路线短，操作简单，稳定性强、条件温和，易于实施。
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1.一种光催化合成苯唑草酮的方法，其特征在于，该方法包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的光催化合成苯唑草酮的方法，其特征在于，所述3-[3-卤代-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氢化异噁唑为3-[3-氯-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氢化异噁唑、3-[3-溴-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氢化异噁唑或3-[3-碘-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氢化异噁唑中的任意一种；3-[3-卤代-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氢化异噁唑与1-甲基-5-羟基吡唑的摩尔比为(1～1.5):1。
3.根据权利要求1所述的光催化合成苯唑草酮的方法，其特征在于，所述羰基源为六羰基钼、草酸二乙酯、N-甲酰基糖精、苯-1,3,5-三甲酸三酯或甲酸苯酯中的任意一种；羰基源与1-甲基-5-羟基吡唑的摩尔比为(2～5):1。
4.根据权利要求1所述的光催化合成苯唑草酮的方法，其特征在于，所述光催化剂为曙红Y、曙红B、玫瑰红、罗丹明B、2,4,5,6-四(9-咔唑基)间苯二腈或荧光素中的任意一种；光
5.根据权利要求1所述的光催化合成苯唑草酮的方法，其特征在于，所述碱为碳酸钾、碳酸钠、叔丁醇钾或叔丁醇钠中的任意一种；碱与1-甲基-5-羟基吡唑的摩尔比为(1～2):1。
6.根据权利要求1所述的光催化合成苯唑草酮的方法，其特征在于，所述添加剂为1-氮杂二环[2.2.2]辛烷、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、三乙烯二胺或4-二甲氨基吡啶中的任意一种；添加剂与1-甲基-5-羟基吡唑的摩尔比为(0.2～0.5):1。
7.根据权利要求1所述的光催化合成苯唑草酮的方法，其特征在于，所述步骤(A)采用的有机溶剂为二甲基亚砜、1,4-二氧六环或N,N-二甲基甲酰胺中的任意一种。
8.根据权利要求1所述的光催化合成苯唑草酮的方法，其特征在于，所述光照条件采用的光源为白炽灯、氙气灯、绿色LED灯或蓝色LED灯中的任意一种。
9.根据权利要求1所述的光催化合成苯唑草酮的方法，其特征在于，所述步骤(B)萃取使用的有机溶剂为乙酸乙酯或二氯甲烷。
10.根据权利要求1所述的光催化合成苯唑草酮的方法，其特征在于，所述分离纯化采用的方法为柱层析或重结晶。
...【技术特征摘要】
1.一种光催化合成苯唑草酮的方法，其特征在于，该方法包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的光催化合成苯唑草酮的方法，其特征在于，所述3-[3-卤代-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氢化异噁唑为3-[3-氯-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氢化异噁唑、3-[3-溴-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氢化异噁唑或3-[3-碘-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氢化异噁唑中的任意一种；3-[3-卤代-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4,5-二氢化异噁唑与1-甲基-5-羟基吡唑的摩尔比为(1～1.5):1。
3.根据权利要求1所述的光催化合成苯唑草酮的方法，其特征在于，所述羰基源为六羰基钼、草酸二乙酯、n-甲酰基糖精、苯-1,3,5-三甲酸三酯或甲酸苯酯中的任意一种；羰基源与1-甲基-5-羟基吡唑的摩尔比为(2～5):1。
4.根据权利要求1所述的光催化合成苯唑草酮的方法，其特征在于，所述光催化剂为曙红y、曙红b、玫瑰红、罗丹明b、2,4,5,6-四(9-咔唑基)间苯二腈或荧光素中的任意一种；光催化剂与1-甲基-5-羟基吡唑的摩尔比为(0....
【专利技术属性】
技术研发人员：张杰，朱磊，左慧楠，何钰君，王静，杨婷，陈飞，汤思敏，
申请(专利权)人：江苏农牧科技职业学院，
类型：发明
国别省市：
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