【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及到一种用于地坪涂料的可光固化聚氨酯丙烯酸酯树脂和制备方法，还涉及由其制备的可光固化聚氨酯丙烯酸酯树脂地坪涂料，属于地坪涂料领域。
技术介绍
1、目前，市面上地坪涂料主要以传统型油性涂料、水性涂料为主，存在固化速度较慢的问题，紫外光固化技术作为一种节能高效的绿色环保技术，近些年来得到了人们的广泛关注。
2、紫外光固化技术是指在紫外光照射下，经光引发剂作用功能性单体迅速聚合进而固化成型的技术，因绿色无污染、固化效率高、设备体积小等原因得到了大量推广。光固化涂料在塑料、木材等基材的表面涂饰中起到了很好的防护装饰效果。但是，传统的紫外光固化涂料通常存在固化表面收缩率大导致的附着力差、活性稀释剂使用较多带来的气味较大以及厚涂易开裂的问题，因此在地坪涂料领域应用受限，达不到很好的防护效果。
3、光固化聚氨酯丙烯酸酯是聚氨酯预聚物热固化的可行替代品，具有降低使用和能耗成本、免除涂料中的vocs以及应用过程中形成的低粘度效果等优点。cn 105440246 b制备了一种硬度较高的紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯，主要通过二异氰酸酯与脂肪链二醇共聚制备预聚物，后与二元醇反应，之后经扩链、丙烯酸酯单体封端制备得到。所制备得到的光固化树脂，制备的光固化树脂具有较高的硬度，制备需经过5步温度不同的反应工艺，操作流程较复杂，不利于工业化生产。另外，该类产品制品粘度较大，合成过程需添加溶剂进行稀释，对于基材的选择也受限制。cn 115594814 a制备了一种具有良好附着力的uv光固化聚氨酯丙烯酸酯树脂，主要通过异佛尔酮二异氰
4、因此，有必要开发一种可光固化聚氨酯丙烯酸酯树脂，克服现有技术中光固化地坪涂料存在的附着力差、气味较重、易开裂、机械性能不佳等问题。
技术实现思路
1、针对现有技术中存在的上述问题，本专利技术提供了一种可光固化聚氨酯丙烯酸酯树脂和制备方法，基于异氰酸酯脲二酮的特殊结构，同时引入了脲基甲酸酯基团和巯基基团，其中巯基基团在光固化时可进一步与活性稀释剂反应获得基于巯基-烯点击反应的光固化材料，进一步提升了活性稀释剂利用效率。该树脂具有柔韧性好、机械性能佳，及一定自修复能力的优势，同时还表现出优异的保光保色性能。
2、本专利技术还提供了由上述可光固化聚氨酯丙烯酸酯树脂制备的地坪涂料，能够克服现有技术中光固化地坪涂料存在的附着力差、气味较重、易开裂、机械性能不佳的问题，极大地延长了地坪涂料的寿命，具有良好的柔韧性和弹性，附着力佳，表现出优异的机械性能。
3、为实现上述目的，本专利技术通过下述技术方案实现：
4、第一方面，本专利技术提供一种可光固化聚氨酯丙烯酸酯树脂的制备方法，步骤包括：
5、1)含脲二酮基团的聚异氰酸酯与多元醇在有机金属类催化剂作用下反应，然后加入丙烯酸酯类单体及阻聚剂继续反应，制得含脲二酮基团的可光固化聚氨酯丙烯酸酯树脂；
6、2)二硫苏糖醇与步骤1)制得的含脲二酮基团的可光固化聚氨酯丙烯酸酯树脂在铵盐催化剂作用下反应，制得含有巯基和脲基甲酸酯基团的可光固化聚氨酯丙烯酸酯树脂。
7、在一种具体示例中，所述制备方法采用的各原料以质量份计，包括：
8、180～220份，例如180份、190份、200份、210份、220份，优选180～200份含脲二酮基团的聚异氰酸酯，
9、300～1000份，例如300份、400份、500份、600份、700份、800份、900份、1000份，优选400～600份多元醇，
10、0.1～2份，例如0.1份、0.3份、0.5份、0.7份、0.9份、1.2份、1.5份、1.8份、2份，优选0.5～1份有机金属类催化剂，
11、15～30份，例如15份、18份、20份、23份、25份、28份、30份，优选15～20份丙烯酸酯类单体，
12、0.005～0.2份，例如0.005份、0.01份、0.05份、0.08份、0.1份、0.13份、0.16份、0.2份，优选0.08～0.15份阻聚剂，
13、20-60份，例如20份、30份、40份、50份、60份，优选30-45份二硫苏糖醇，
14、0.05～2份，例如0.05份、0.1份、0.3份、0.5份、0.7份、0.9份、1.2份、1.5份、1.8份、2份，优选0.5～1.5份铵盐催化剂。
15、在一种具体示例中，步骤1)所述含脲二酮基团的聚异氰酸酯选自脲二酮二异氰酸酯，优选六亚甲基二异氰酸酯脲二酮、五亚甲基二异氰酸酯脲二酮、异佛尔酮二异氰酸酯脲二酮、甲苯二异氰酸酯脲二酮、二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯脲二酮中的一种或多种，更优选六亚甲基二异氰酸酯脲二酮，例如万华化学wannate ht-400(聚六亚甲基二异氰酸酯)。
16、本专利技术所述含脲二酮基团的聚异氰酸酯为现有技术已公开产品，对其来源没有特别要求，可以购买或自制得到，自制方法可参照cn112851908a、cn112574388a等公开的方法，由多异氰酸酯如六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、五亚甲基二异氰酸酯(pdi)、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、甲苯二异氰酸酯(tdi)、二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯(mdi)等通过聚合反应制备得到。
17、在一种具体示例中，步骤1)所述多元醇选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃醚二醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、乙氧基化三羟甲基丙烷、乙氧基化季戊四醇、聚(氧基-1，2-丙烯)二醇、蓖麻油多元醇中的一种或多种，优选为聚丙二醇、聚四氢呋喃醚二醇、乙氧基化季戊四醇中的一种或多种。
18、在一种具体示例中，步骤1)所述有机金属类催化剂选自有机锡类、有机铋类、有机锌类中的一种或多种，优选为二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、辛酸亚锡中的一种或多种。
19、在一种具体示例中，步骤1)所述丙烯酸酯类单体选自丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、异冰片基丙烯酸酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯中的一种或多种。
20、在一种具体示例中，步骤1)所述阻聚剂选自对苯二酚、对羟基苯甲醚、2，6-二叔丁基对甲苯酚中的一种或多种。
21、在一种具体示例中，步骤2)所述铵盐催化剂选自2-乙基己酸四丁基铵、四丁基乙酸铵、四丁基二醋酸铵中的一种或多种。
22、在一种具体示例中，步骤1)首先由含脲二酮基团的聚异氰酸酯与多元醇进行反应，所述反应，反应温度为50～90℃，例如50℃、60℃、70℃、80℃、90℃，反应时间3～5h，例如3h、3.5h、4h、4.5h、5h；
23、然后加入丙烯酸酯类单体和阻聚剂继续反应，所述本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种可光固化聚氨酯丙烯酸酯树脂的制备方法，其特征在于，步骤包括：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，各原料质量份组成包括：
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)所述含脲二酮基团的聚异氰酸酯选自脲二酮二异氰酸酯，优选六亚甲基二异氰酸酯脲二酮、五亚甲基二异氰酸酯脲二酮、异佛尔酮二异氰酸酯脲二酮、甲苯二异氰酸酯脲二酮、二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯脲二酮中的一种或多种，更优选六亚甲基二异氰酸酯脲二酮；和/或
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)所述有机金属类催化剂选自有机锡类、有机铋类、有机锌类中的一种或多种，优选为二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、辛酸亚锡中的一种或多种；和/或
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)由含脲二酮基团的聚异氰酸酯与多元醇进行反应，所述反应，反应温度为50～90℃，反应时间3～5h；
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)所述反应，反应温度为60～110℃，反应时间为2～5h。
7.一种由权利要求1
8.权利要求1-6任一项所述方法制备的可光固化聚氨酯丙烯酸酯树脂或者权利要求7所述可光固化聚氨酯丙烯酸酯树脂在地坪涂料、3C涂料、甲油胶领域的应用，尤其适用于制备地坪涂料。
9.一种地坪涂料组合物，其特征在于，该组合物中包含权利要求1-6任一项所述方法制备的可光固化聚氨酯丙烯酸酯树脂或者权利要求7所述可光固化聚氨酯丙烯酸酯树脂，具体地其包括以下质量份组成的原料：
10.根据权利要求9所述的地坪涂料组合物，其特征在于，所述活性稀释剂选自丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、异冰片基丙烯酸酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯中的一种或多种；和/或
...【技术特征摘要】
1.一种可光固化聚氨酯丙烯酸酯树脂的制备方法，其特征在于，步骤包括：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，各原料质量份组成包括：
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)所述含脲二酮基团的聚异氰酸酯选自脲二酮二异氰酸酯，优选六亚甲基二异氰酸酯脲二酮、五亚甲基二异氰酸酯脲二酮、异佛尔酮二异氰酸酯脲二酮、甲苯二异氰酸酯脲二酮、二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯脲二酮中的一种或多种，更优选六亚甲基二异氰酸酯脲二酮；和/或
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)所述有机金属类催化剂选自有机锡类、有机铋类、有机锌类中的一种或多种，优选为二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、辛酸亚锡中的一种或多种；和/或
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)由含脲二酮基团的聚异氰酸酯与多元醇进行反应，所述反应，反应温度为50～90℃，反应时间3～5h；
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2...
【专利技术属性】
技术研发人员：杨振敏，俞涛，孙立冬，尚永华，崔学磊，尹航宇，鲁剑飞，朱智诚，王次勇，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。