【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及功能材料，具体涉及光固化打印树脂墨水、双重加密的光固化3d打印树脂及制备方法。
技术介绍
1、现阶段的一些加密材料是通过化学反应实现的，这些加密材料的信息写入或删除重写主要是通过交替使用不同的化学品来实现的(如离子、酸/碱或尿素溶液)。这些系统很容易遭受化学油墨交替使用造成的化学产品残留/积累，在很大程度上降低了可重写性和可逆显示灵敏度，有时还会造成严重环境污染。另外，许多加密系统的加密信息分辨率非常低，循环性差，因此，现有技术有待于进一步发展。
技术实现思路
1、针对现有技术的种种不足，为了解决上述问题，现提出一种光固化打印树脂墨水、双重加密的光固化3d打印树脂及制备方法，并提供如下技术方案：
2、一种光固化打印树脂墨水，包括反应单体、交联剂、光引发剂和阻聚剂，所述反应单体包括脂肪族氨基甲酸酯二丙烯酸酯，所述交联剂为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯,乙氧化四丙烯酸酯,二季戊四醇六丙烯酸酯或easepi7300，按质量份数计，脂肪族氨基甲酸酯二丙烯酸酯与交联剂的质量用量比为15-20：5-6。
3、进一步的，所述反应单体还包括甲基丙烯酸2-羟乙酯和聚乙二醇二丙烯酸酯，所述光引发剂为光引发剂819或光引发剂tpo-l，所述阻聚剂为阻聚剂奥丽素251。
4、进一步的，按质量份数计，甲基丙烯酸2-羟乙酯30-40份，聚乙二醇二丙烯酸酯10-32.5份，脂肪族氨基甲酸酯二丙烯酸酯为30-40份，交联剂为10-12份，所述光
5、进一步的，按质量份数计，甲基丙烯酸2-羟乙酯40份，聚乙二醇二丙烯酸酯20份，脂肪族氨基甲酸酯二丙烯酸酯为30份，交联剂为10份，所述光引发剂819为0.1份，阻聚剂为0.05份。
6、另外，本专利技术还提供一种双重加密的光固化3d打印树脂的制备方法，制备方法包括将光固化打印树脂墨水放入3d打印机的墨水槽中，在3d打印过程中调整打印过程中需要加密区域的光强获得具有不同交联度的光固化3d打印树脂，加热至光固化3d打印树脂的玻璃化转变温度以上后将光固化3d打印树脂中包含加密信息的区域进行折叠或卷曲固定，将折叠或卷曲固定后的光固化3d打印树脂降温至玻璃化转变温度以下获得具有双重加密的光固化3d打印树脂。
7、进一步的，在3d打印过程中通过3d切片软件将3d数字模型转换为一系列的灰度图像，通过调节需要加密区域的灰度图像的灰度，调整打印过程中需要加密区域的光强。
8、进一步的，加密区域的灰度图像的灰度等级调节范围为0-50％，非加密区域的灰度为0％。
9、进一步的，每一层所述灰度图像进行投影，投影时间为9-15s。
10、进一步的，将光固化3d打印树脂加热至光固化3d打印树脂的玻璃化转变温度以上20℃至25℃后对光固化3d打印树脂的形状进行折叠或卷曲固定。
11、本专利技术还提供了一种双重加密的光固化3d打印树脂，由上述的具有双重加密的光固化3d打印树脂的制备方法制备得到。
12、有益效果：
13、1、本专利技术利用灰度曝光以及通过调节光固化打印树脂墨水的原料及配比实现光固化3d打印树脂具有双重加密的功能，只需物理处理就能将具有双重加密的光固化3d打印树脂解密，刺激源为水，对环境无污染。
14、2、本专利技术的具有双重加密的光固化3d打印树脂具有高保真性、高耐久度、高分辨率，在循环显影10次后的加密信息依旧清晰可见。
15、3、本专利技术中对光固化打印树脂墨水的交联剂的最佳种类以及与脂肪族氨基甲酸酯二丙烯酸酯的配比进行了探究，实现了具有双重加密的光固化3d打印树脂具有良好强度的同时具有足够的韧性，形状记忆变形更加优异。
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1.一种光固化打印树脂墨水，其特征在于，包括反应单体、交联剂、光引发剂和阻聚剂，所述反应单体包括脂肪族氨基甲酸酯二丙烯酸酯，所述交联剂为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯,乙氧化四丙烯酸酯,二季戊四醇六丙烯酸酯或Easepi7300，按质量份数计，脂肪族氨基甲酸酯二丙烯酸酯与交联剂的用量比为15-20：5-6。
2.根据权利要求1所述的光固化打印树脂墨水，其特征在于，所述反应单体还包括甲基丙烯酸2-羟乙酯和聚乙二醇二丙烯酸酯，所述光引发剂为光引发剂819或光引发剂TPO-L，所述阻聚剂为奥丽素251。
3.根据权利要求2所述的光固化打印树脂墨水，其特征在于，按质量份数计，甲基丙烯酸2-羟乙酯30-40份，聚乙二醇二丙烯酸酯10-32.5份，脂肪族氨基甲酸酯二丙烯酸酯为30-40份，交联剂为10-12份，所述光引发剂819为0.1-0.2份，阻聚剂为0.02-0.05份。
4.根据权利要求3所述的光固化打印树脂墨水，其特征在于，按质量份数计，甲基丙烯酸2-羟乙酯40份，聚乙二醇二丙烯酸酯20份，脂肪族氨基甲酸酯二丙烯酸酯为30份，
5.一种双重加密的光固化3D打印树脂的制备方法，其特征在于，将权利要求1-4任一项所述的光固化打印树脂墨水放入3D打印机的墨水槽中，在3D打印过程中调整打印过程中需要加密区域的光强获得具有不同交联度的光固化3D打印树脂，加热至光固化3D打印树脂的玻璃化转变温度以上后将光固化3D打印树脂中包含加密信息的区域进行折叠或卷曲固定，将折叠或卷曲固定后的光固化3D打印树脂降温至玻璃化转变温度以下获得具有双重加密的光固化3D打印树脂。
6.根据权利要求5所述的双重加密的光固化3D打印树脂的制备方法，其特征在于，在3D打印过程中通过3D切片软件将3D数字模型转换为一系列的灰度图像，通过调节需要加密区域的灰度图像的灰度，调整打印过程中需要加密区域的光强。
7.根据权利要求6所述的双重加密的光固化3D打印树脂的制备方法，其特征在于，加密区域的灰度图像的灰度调节范围为0-50％，非加密区域的灰度为0％。
8.根据权利要求6所述的双重加密的光固化3D打印树脂的制备方法，其特征在于，每一层所述灰度图像进行投影，投影时间为9-15s。
9.根据权利要求5所述的双重加密的光固化3D打印树脂的制备方法，其特征在于，将光固化3D打印树脂加热至光固化3D打印树脂的玻璃化转变温度以上20℃至25℃后对光固化3D打印树脂的形状进行折叠或卷曲固定。
10.一种双重加密的光固化3D打印树脂，其特征在于，由上述权利要求5-9任一项所述的具有双重加密的光固化3D打印树脂的制备方法制备得到。
...【技术特征摘要】
1.一种光固化打印树脂墨水，其特征在于，包括反应单体、交联剂、光引发剂和阻聚剂，所述反应单体包括脂肪族氨基甲酸酯二丙烯酸酯，所述交联剂为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯,乙氧化四丙烯酸酯,二季戊四醇六丙烯酸酯或easepi7300，按质量份数计，脂肪族氨基甲酸酯二丙烯酸酯与交联剂的用量比为15-20：5-6。
2.根据权利要求1所述的光固化打印树脂墨水，其特征在于，所述反应单体还包括甲基丙烯酸2-羟乙酯和聚乙二醇二丙烯酸酯，所述光引发剂为光引发剂819或光引发剂tpo-l，所述阻聚剂为奥丽素251。
3.根据权利要求2所述的光固化打印树脂墨水，其特征在于，按质量份数计，甲基丙烯酸2-羟乙酯30-40份，聚乙二醇二丙烯酸酯10-32.5份，脂肪族氨基甲酸酯二丙烯酸酯为30-40份，交联剂为10-12份，所述光引发剂819为0.1-0.2份，阻聚剂为0.02-0.05份。
4.根据权利要求3所述的光固化打印树脂墨水，其特征在于，按质量份数计，甲基丙烯酸2-羟乙酯40份，聚乙二醇二丙烯酸酯20份，脂肪族氨基甲酸酯二丙烯酸酯为30份，交联剂为10份，所述光引发剂819为0.1份，阻聚剂为0.05份。
5.一种双重加密的光固化3d打印树脂的制备方法，其特征在于，将权利要求1-4任一项所述的光固化打印树脂墨水放入3d打印机的墨水...
【专利技术属性】
技术研发人员：姬忠莹，刘森，吕阳，鲁耀钟，王晓龙，
申请(专利权)人：烟台先进材料与绿色制造山东省实验室，
类型：发明
国别省市：
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