【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于催化合成，尤其涉及一种ts-1催化剂、其制备方法及在制备二甲基亚砜中的应用。
技术介绍
1、二甲基亚砜(dmso)是一种含硫有机化合物，是一种吸湿性的可燃液体，同时它还是非质子极性溶剂，溶于水、乙醇、丙醇、乙醚和氯仿，是极性强的惰性溶剂，广泛用作溶剂和反应试剂。并且二甲基亚砜具有很高的选择性抽提能力，可以用来作烷烃和芳香烃分离的提取溶剂。因此，二甲基亚砜在石油、化工、医药、电子、合成纤维、塑料等行业中都有广泛应用。
2、目前，二甲基亚砜一般采用二甲基硫醚氧化法通过以下几种工艺制得，甲醇二硫化碳法、双氧水法，二氧化氮法、硫酸二甲酯法、硫化氢法、阳极氧化法，但是以上方法存在着二甲基硫醚的转化率低、氧化剂的有效利用率低和二甲基亚砜的选择性差等问题。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种ts-1催化剂、其制备方法及在制备二甲基亚砜中的应用，本专利技术中的ts-1催化剂用于催化二甲基硫醚的氧化反应，可以获得高的二甲基亚砜选择性、二甲基硫醚的转化率以及氧化剂的有效利用率。
2、本专利技术提供一种用于制备二甲基亚砜的ts-1催化剂的制备方法，包括以下步骤：
3、a)将硅源、钛源和模板剂与水混合，搅拌得到溶胶液；
4、b)将溶胶液在水热釜内进行晶化，得到晶化产物；
5、c)将晶化产物过滤、洗涤、干燥和焙烧，得到ts-1原粉；
6、d)将所述ts-1原粉与有机碱的水溶液混合，搅拌后转移至水热釜中，进行再次
7、有机碱为四丙基氢氧化铵、己二胺和三乙醇胺中的一种或几种；
8、所述有机碱与ts-1原粉的质量比为1：(0.02～0.05)。
9、优选的，所述硅源为硅酸四乙酯、工业级硅溶胶和sio2-tio2共凝胶中的一种或几种；
10、所述钛源为钛酸四丁酯、ticl3和ticl4中的一种或几种；
11、所述模板剂为四丙基溴化铵和/或四丙基氢氧化铵。
12、优选的，所述硅源中sio2的摩尔数、模板剂的摩尔数与钛源中tio2的摩尔数之比为1：(0.3～0.35)：(0～0.1)。
13、优选的，所述步骤b)中晶化的温度为160～180℃；晶化的时间为2～4天。
14、优选的，所述步骤d)中有机碱的水溶液中，有机碱与水的质量比为(0.3～0.35)：(45～55)。
15、优选的，所述步骤d)中再次晶化的温度为160～180℃，再次晶化的时间为0.5～1.5天。
16、本专利技术提供如上文所述的制备方法制备得到的用于制备二甲基亚砜的ts-1催化剂。
17、本专利技术提供如上文所述的ts-1催化剂在二甲基硫醚氧化制备二甲基亚砜中的应用。
18、优选的，将二甲基亚砜和双氧水在含有如权利要求7所述的ts-1催化剂的固定床反应器中进行连续反应，制备得到二甲基亚砜。
19、优选的，所述反应的温度为15～60℃；反应的压力为0.1～8mpa。
20、本专利技术提供了一种用于制备二甲基亚砜的ts-1催化剂的制备方法，包括以下步骤：a)将硅源、钛源和模板剂与水混合，搅拌得到溶胶液；b)将溶胶液在水热釜内进行晶化，得到晶化产物；c)将晶化产物过滤、洗涤、干燥和焙烧，得到ts-1原粉；d)将所述ts-1原粉与有机碱的水溶液混合，搅拌后转移至水热釜中，进行再次晶化，将所得的产物过滤、洗涤、干燥和焙烧，得到ts-1催化剂；有机碱为四丙基氢氧化铵、己二胺和三乙醇胺中的一种或几种；所述有机碱与ts-1原粉的用量比为1：(0.02～0.05)。该技术方案基于水热合成原理，采用硅源和钛源快速混合的方式来降低骨架钛的含量，同时利用有机碱改性ts-1原粉的方式，在脱除硅之后进行再结晶过程，产生更多的介孔。然后在以二甲基硫醚为原料，以双氧水为氧化剂，以ts-1为催化剂，来获得高选择性，高转化效率的二甲基亚砜产品，同时整个生产过程相比于采用二氧化氮作为氧化剂的工艺而言，过程清洁环保，安全性有显著提升。
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1.一种用于制备二甲基亚砜的TS-1催化剂的制备方法，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述硅源为硅酸四乙酯、工业级硅溶胶和SiO2-TiO2共凝胶中的一种或几种；
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述硅源中SiO2的摩尔数、模板剂的摩尔数与钛源中TiO2的摩尔数之比为1：(0.3～0.35)：(0～0.1)。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤B)中晶化的温度为160～180℃；晶化的时间为2～4天。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤D)中有机碱的水溶液中，有机碱与水的质量比为(0.3～0.35)：(45～55)。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤D)中再次晶化的温度为160～180℃，再次晶化的时间为0.5～1.5天。
7.如权利要求1～6任意一项所述的制备方法制备得到的用于制备二甲基亚砜的TS-1催化剂。
8.如权利要求7所述的TS-1催化剂在二甲基硫醚氧化制备二甲基亚砜中的应用。>
9.如权利要求8所述的应用，其特征在于，将二甲基亚砜和双氧水在含有如权利要求7所述的TS-1催化剂的固定床反应器中进行连续反应，制备得到二甲基亚砜。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述反应的温度为15～60℃；反应的压力为0.1～8MPa。
...【技术特征摘要】
1.一种用于制备二甲基亚砜的ts-1催化剂的制备方法，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述硅源为硅酸四乙酯、工业级硅溶胶和sio2-tio2共凝胶中的一种或几种；
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述硅源中sio2的摩尔数、模板剂的摩尔数与钛源中tio2的摩尔数之比为1：(0.3～0.35)：(0～0.1)。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤b)中晶化的温度为160～180℃；晶化的时间为2～4天。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤d)中有机碱的水溶液中，有机碱与水的质量比为(0.3～0.35...
【专利技术属性】
技术研发人员：张轩轩，李寿丽，蔡鹏飞，崔勇，郭虎菲，陈生友，赵德明，史会兵，张凤岐，王耀伟，栾波，马韵升，
申请(专利权)人：山东京博石油化工有限公司，
类型：发明
国别省市：
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