【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机合成化学领域，尤其涉及一种α-亚磺酰化羰基化合物的制备方法。
技术介绍
1、硫元素是生命系统中重要的元素之一，常以蛋白质和氨基酸的形式存在于生命系统中，含硫化合物广泛存在于天然产物、农药和药物分子中，如 α-亚磺酰化羰基骨架就是存在于药物分子中的化学结构单元，这些药物具有抗炎、抗癌、抗肿瘤等特性。同时， α-亚磺酰化羰基化合物及其衍生物在农用化学品和制药中也具有重要意义。因此，高效合成 α-亚磺酰化羰基化合物深受化学家们的青睐。
2、目前公开的 α-亚磺酰化羰基化合物的合成方法主要有：(1) 用传统的方法合成 α-亚磺酰化羰基化合物，如trost课题组通过硫化物阴离子取代相应的 α-卤代羰基化合物，多步合成 α-卤代羰基化合物 ( chem. rev., 1978, 78, 363-382；acc. chem. res., 1978, 11, 453-461)；而wladislaw课题组和yadav课题组通过羰基化合物与亚磺酰化试剂的反应来合成 α-亚磺酰化羰基化合物 ( org. prep. proced. int., 2007, 39, 447-494；
3、硫酚类化合物极易产生硫自由基，硫自由基可以发生自由基偶联和自由基加成反应。目前，尚无用硫酚类化合物产生硫自由基，在无过渡金属催化、只有氧化剂存在的条件下，硫自由基区域选择性的进攻炔丙醇类化合物 β位的三键，从而一步同时构建了c-s 键和c=o键，生成 α-亚磺酰化羰基化合物反应的报道。
技术实现思路
1、本专利技术所要解决的技术问题是提供一种成本低廉、条件简单、经济高效、兼容性强、适用性广的α-亚磺酰化羰基化合物的制备方法。
2、为解决上述问题，本专利技术所述的一种α-亚磺酰化羰基化合物的制备方法，其特征在于：该方法是指依次将炔丙醇类化合物、硫酚类化合物、氧化剂加入容器中，氩气氛围下加入溶剂，于50 ℃~90 ℃密封反应24小时，反应完全后得反应液；该反应液依次经洗涤、浓缩、柱层析分离后，即得 α-亚磺酰化羰基化合物；所述炔丙醇类化合物与所述硫酚类化合物的摩尔比为1：1~2：1；所述炔丙醇类化合物与所述氧化剂的摩尔比为4：1~5：1。
3、所述炔丙醇类化合物是指3-苯基-2-丙炔-1-醇、3-（对甲苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（4-乙基苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（4-甲氧基苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（4-（叔丁基）苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（[1,1'-联苯]-4-基）丙-2-炔-1-醇、3-（间甲苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（3-甲氧基苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（邻甲苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（2-甲氧基苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（2-异丙基苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（4-氟苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（4-氯苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（4-溴苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（4-（三氟甲基）苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（4-氰基苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（4-硝基苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（2-氟苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（2-氯苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（2-溴苯基）丙-2-炔-1-醇、4-苯基-3-丁炔-2-醇、1-苯基-1-戊炔-3-醇、1-苯基-1-己炔-3-醇、4-己炔-3-醇、3-己炔-2-醇、2-丙炔-1-醇、2-丁炔-1-醇、2-戊炔-1-醇中的任意一种。
4、所述硫酚类化合物是指4-甲基苯硫酚、4-甲氧基苯硫酚、4-异丙基苯硫酚、3-甲基苯硫酚、3-甲氧基苯硫酚、2-甲氧基苯硫酚、3,4-二甲基苯硫酚、4-氟苯硫酚、4-氯苯硫酚、4-溴苯硫酚、3-氯苯硫酚、2-氯苯硫酚、2-萘硫酚、2-噻吩硫醇、2-吡啶硫醇中的任意一种。
5、所述氧化剂是指n-羟基邻苯二甲酰亚胺 (nhpi)、叔丁基过氧化氢 (tbhp)、二叔丁基过氧化物 (dtbp)、过氧化苯甲酸叔丁酯 (tbpb)、过氧化氢 (h2o2)、过氧化钠(na2o2)、过硫酸钾 (k2s2o8)、过氧化苯甲酰 (bpo) 中的任意一种。
6、所述溶剂是指二氯乙烷、二氯甲烷、四氢呋喃、二氧六环、乙腈、n,n-二甲基甲酰胺、n-甲基-2-吡咯烷酮、甲苯中的任意一种。
7、本专利技术与现有技术相比具有以下优点：
8、1、本专利技术中硫酚类化合物产生硫自由基，硫自由基会区域选择性的进攻炔丙醇类化合物 β位的三键，从而一步同时构建了c-s 键和c=o键，具有稳定性好、兼容性强、底物普适性广的特点。
9、2、本专利技术无需金属催化、条件温和简单、操作方便、成本低廉，可实现规模化生产，在含有 α-亚磺酰化羰基骨架的生物活性化合物和药物合成方面有较好的工业应用前景。
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1.一种α-亚磺酰化羰基化合物的制备方法，其特征在于：该方法是指依次将炔丙醇类化合物、硫酚类化合物、氧化剂加入容器中，氩气氛围下加入溶剂，于50 ℃~90 ℃密封反应24小时，反应完全后得反应液；该反应液依次经洗涤、浓缩、柱层析分离后，即得α-亚磺酰化羰基化合物；所述炔丙醇类化合物与所述硫酚类化合物的摩尔比为1：1~2：1；所述炔丙醇类化合物与所述氧化剂的摩尔比为4：1~5：1。
2.如权利要求1所述的一种α-亚磺酰化羰基化合物的制备方法，其特征在于：所述炔丙醇类化合物是指3-苯基-2-丙炔-1-醇、3-（对甲苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（4-乙基苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（4-甲氧基苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（4-（叔丁基）苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（[1,1'-联苯]-4-基）丙-2-炔-1-醇、3-（间甲苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（3-甲氧基苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（邻甲苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（2-甲氧基苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（2-异丙基苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（4-氟苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（4-氯苯基）丙-
3.如权利要求1所述的一种α-亚磺酰化羰基化合物的制备方法，其特征在于：所述硫酚类化合物是指4-甲基苯硫酚、4-甲氧基苯硫酚、4-异丙基苯硫酚、3-甲基苯硫酚、3-甲氧基苯硫酚、2-甲氧基苯硫酚、3,4-二甲基苯硫酚、4-氟苯硫酚、4-氯苯硫酚、4-溴苯硫酚、3-氯苯硫酚、2-氯苯硫酚、2-萘硫酚、2-噻吩硫醇、2-吡啶硫醇中的任意一种。
4.如权利要求1所述的一种α-亚磺酰化羰基化合物的制备方法，其特征在于：所述氧化剂是指N-羟基邻苯二甲酰亚胺、叔丁基过氧化氢、二叔丁基过氧化物、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化氢、过氧化钠、过硫酸钾、过氧化苯甲酰中的任意一种。
5.如权利要求1所述的一种α-亚磺酰化羰基化合物的制备方法，其特征在于：所述溶剂是指二氯乙烷、二氯甲烷、四氢呋喃、二氧六环、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、甲苯中的任意一种。
...【技术特征摘要】
1.一种α-亚磺酰化羰基化合物的制备方法，其特征在于：该方法是指依次将炔丙醇类化合物、硫酚类化合物、氧化剂加入容器中，氩气氛围下加入溶剂，于50 ℃~90 ℃密封反应24小时，反应完全后得反应液；该反应液依次经洗涤、浓缩、柱层析分离后，即得α-亚磺酰化羰基化合物；所述炔丙醇类化合物与所述硫酚类化合物的摩尔比为1：1~2：1；所述炔丙醇类化合物与所述氧化剂的摩尔比为4：1~5：1。
2.如权利要求1所述的一种α-亚磺酰化羰基化合物的制备方法，其特征在于：所述炔丙醇类化合物是指3-苯基-2-丙炔-1-醇、3-（对甲苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（4-乙基苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（4-甲氧基苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（4-（叔丁基）苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（[1,1'-联苯]-4-基）丙-2-炔-1-醇、3-（间甲苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（3-甲氧基苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（邻甲苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（2-甲氧基苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（2-异丙基苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（4-氟苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（4-氯苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（4-溴苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（4-（三氟甲基）苯基）丙-2-炔-1-醇、3-（4-氰基苯基）丙-2-炔-1-醇、...
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