【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及催化剂，具体涉及一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其在烯烃聚合反应中的应用，以及一种含有该用于烯烃聚合的催化剂及其在烯烃聚合反应中应用和一种烯烃聚合方法。
技术介绍
1、众所周知，给电子体是ziegler-natta烯烃配位聚合用聚烯烃催化剂的重要组成部分，不仅能够提高催化剂的立体定向性而且能够提高催化剂的活性，使产品免于脱灰和洗涤工序。给电子体可分为内给电子体和外给电子体。在聚烯烃工业上特别是聚丙烯工业生产上实现工业化的主要有含苯甲酸乙酯、邻苯二甲酸酯、 2,2-二烷基-1,3-二甲氧基丙烷和琥珀酸酯等四类含孤对电子的化合物的催化剂，其中以邻苯二甲酸酯作为内给电子体的ziegler-natta催化剂应用的范围最为广泛，ziegler-natta催化剂中使用邻苯二甲酸二酯的事实限制了其使用范围。因此， 2,2-二烷基-1,3-二甲氧基丙烷类内给电子体越来越受到人们的关注。然而我们发现以该1,3二醚类化合物作为内电子体时催化剂的立体定向能力还存在不足。
2、催化剂的粒径也会影响催化剂的性能，不同工艺的聚丙烯生产有时会需要使用不同粒径的催化剂。工业上使用催化剂生产聚丙烯时往往希望催化剂的破碎更少，所产生的超细粉数量更低，而使用小粒径的催化剂往往能够迎合这种需求。由于载体技术的限制，在球形催化剂领域，催化剂的平均粒径一般都超过40微米。
3、因此，开发一种能够克服现有技术的上述缺陷的新的烯烃聚合用催化剂载体具有重要意义。
技术实现思路
1、本专利技术所要
2、为解决上述技术问题，本专利技术第一方面提供一种用于烯烃聚合的催化剂组分，所述用于烯烃聚合的催化剂组分包括：
3、i)烯烃聚合用催化剂载体；
4、ii)钛化合物；
5、iii)1,3-二醚类化合物。
6、根据本专利技术的一些实施方式，所述烯烃聚合用催化剂载体包含如结构式(i) 所示的化合物和铋元素：
7、
8、其中，所述烯烃聚合用催化剂载体中的铋主要以烷氧基卤化铋的形式存在，例如bi(orx)j(ory)kcli，其中，rx为烷基，ry卤化烷基，i为1-2，j为1或0，k 为1或0，j和k不同时为0，i+j+k＝3；优选地，rx为c1-c8的直链烷基，c3-c8 支链烷基或c3-c8的环烷基，ry为c2-c10的卤化烷基。
9、根据本专利技术的一些实施方式，式(i)所示的化合物中r1为c1-c8的直链烷基，c3-c8的支链烷基或c3-c8的环烷基；r2和r3相同或不同，各自独立地为氢，c1-c5的直链或c3-c5的支链烷基，其中，烷基上的氢任选地被卤原子取代； x为卤素，优选为氯或溴；m为0.1-1.9，n为0.1-1.9，m+n＝2，0<q≤0.5。
10、根据本专利技术的一些实施方式，所述烯烃聚合用催化剂载体中如结构式(i)所示的化合物(以mg的摩尔量计)和铋元素的摩尔比为1：(0.01～1)，优选为 1：(0.02～0.1)，例如1：0.1、1：0.06、1：0.02。
11、根据本专利技术的一些实施方式，所述烯烃聚合用催化剂载体的平均粒径为10 微米～100微米，优选为10微米～40微米；粒径分布小于1.2，优选粒径分布0.2～ 0.9。
12、在本专利技术中，所述烯烃聚合用催化剂载体的平均粒径和粒径分布可以采用mastersizer 2000激光粒度仪(由malvern instruments ltd生产制造)测得。
13、根据本专利技术的一些实施方式，所述钛化合物、烯烃聚合用催化剂载体(以 mg的摩尔量计)和1,3-二醚类化合物的摩尔比为(40～150)：(3～12)：1，优选为133.8：5.9：1。
14、根据本专利技术的一些实施方式，烯烃聚合用催化剂载体的合成原料包括铋源化合物、单质硫、通式为mgxy的卤化镁、通式为roh的化合物和环氧乙烷类化合物。
15、根据本专利技术的一些实施方式，通式mgxy中，x为卤素，y为卤素、c1-c14的烷基、c1-c14的烷氧基、c6-c14的芳基或c6-c14的芳氧基。
16、根据本专利技术的一些实施方式，通式mgxy中，x为氯或溴，y为氯、溴、c1-c5的烷基、c1-c5的烷氧基、c6-c10的芳基或c6-c10的芳氧基；所述c1-c5的烷基可以为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基或新戊基，所述c1-c5的烷氧基可以为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基或异丁氧基，所述c6-c10的芳基可以为苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、邻乙苯基、间乙苯基、对乙苯基或萘基，所述c6-c10的芳氧基可以为苯氧基或萘氧基。
17、根据本专利技术的一些实施方式，通式为mgxy的卤化镁选自氯化镁、溴化镁、氯化苯氧基镁、氯化异丙氧基镁和氯化正丁氧基镁中的至少一种。从原料易得性的角度出发，优选为氯化镁。
18、根据本专利技术的一些实施方式，通式roh中，r为c1-c8的直链烷基，c3-c8的支链烷基或c3-c8的环烷基。
19、根据本专利技术的一些实施方式，通式roh中，r为c1-c8的直链烷基或c3-c8的支链烷基；所述c1-c8的直链烷基或c3-c8的支链烷基可以为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、己基、异己基、庚基、异庚基、辛基或异辛基。
20、根据本专利技术的一些实施方式，通式为roh的化合物选自乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、戊醇、异戊醇、正己醇、正辛醇和2-乙基己醇中的至少一种。
21、根据本专利技术的一些实施方式，所述环氧乙烷类化合物的结构如式(ii)所示：
22、
23、式(ii)中，r5和r6相同或不同，各自独立为氢、c1-c5的直链烷基或c3-c5的支链烷基，其中，烷基上的氢任选地被卤原子取代。
24、根据本专利技术的一些实施方式，式(ii)中，r5和r6相同或不同，各自独立为氢、c1-c3的直链烷基或c1-c3的卤代烷基。
25、根据本专利技术的一些实施方式，所述环氧乙烷类化合物选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧氯丙烷、环氧氯丁烷、环氧溴丙烷和环氧溴丁烷中的至少一种。
26、根据本专利技术的一些实施方式，所述铋源化合物选自卤化铋。
27、根据本专利技术的一些实施方式，所述单质硫可以为任何单质硫的亚型，包括但不限于：α-硫、β-硫、γ-硫和聚合型硫中的至少一种。
28、根据本专利技术的一些实施方式，所述单质硫可以为无水单质硫或含有结合水的单质硫。上述单质硫本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，所述用于烯烃聚合的催化剂组分包括：
2.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，所述烯烃聚合用催化剂载体的平均粒径为10微米～100微米，优选为10微米～40微米；
3.根据权利要求1或2所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，所述烯烃聚合用催化剂载体的合成原料包括铋源化合物、单质硫、通式为MgXY的卤化镁、通式为ROH的化合物和环氧乙烷类化合物；
4.根据权利要求3所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，所述烯烃聚合用催化剂载体的制备方法，包括如下步骤：
5.根据权利要求4所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，步骤(1)中，所述加热的温度为80℃～120℃，优选为80℃～100℃；所述加热的时间为0.5小时～5小时，优选为0.5小时～3小时；
6.根据权利要求4或5所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，步骤(2)中，所述接触反应的条件包括：温度为50℃～120℃，优选为60℃～100℃；时间为20分钟～60分钟，优选为20分钟～50分钟
7.根据权利要求1-6中任一项所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，所述1,3-二醚类化合物的结构如式(Ⅲ)所示：
8.一种如权利要求1-7中任一项所述的用于烯烃聚合的催化剂组分的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括将钛化合物和烯烃聚合用催化剂载体混合、搅拌后，升温并加入1,3-二醚类化合物，经过后处理制得所述的用于烯烃聚合的催化剂组分；
9.一种用于烯烃聚合的催化剂，其特征在于，所述用于烯烃聚合的催化剂含有：
10.一种如权利要求9所述的用于烯烃聚合的催化剂在烯烃聚合反应中的应用。
11.一种烯烃聚合方法，其特征在于，所述方法包括：在烯烃聚合条件下，将一种或多种烯烃与权利要求9所述的用于烯烃聚合的催化剂接触；
...【技术特征摘要】
1.一种用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，所述用于烯烃聚合的催化剂组分包括：
2.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，所述烯烃聚合用催化剂载体的平均粒径为10微米～100微米，优选为10微米～40微米；
3.根据权利要求1或2所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，所述烯烃聚合用催化剂载体的合成原料包括铋源化合物、单质硫、通式为mgxy的卤化镁、通式为roh的化合物和环氧乙烷类化合物；
4.根据权利要求3所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，所述烯烃聚合用催化剂载体的制备方法，包括如下步骤：
5.根据权利要求4所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，步骤(1)中，所述加热的温度为80℃～120℃，优选为80℃～100℃；所述加热的时间为0.5小时～5小时，优选为0.5小时～3小时；
6.根据权利要求4或5所述的用于烯烃聚合的催化剂组...
【专利技术属性】
技术研发人员：凌永泰，李威莅，周俊领，刘月祥，夏先知，任春红，赵瑾，刘涛，陈龙，高富堂，谭扬，谢吉嘉，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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