【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机合成，具体为一种荧光超分子聚合物及其制备方法和应用。
技术介绍
1、在有机合成领域，钯催化反应往往代表了复杂分子合成的高效转化，尤其是一些药物分子（包括罗非昔布、恩尿嘧啶和头孢丙烯等），然而，高效转化的同时，却也使得最终产品中残留了高水平钯，高水平钯残留会对我们的健康和环境产生十分不利的影响，因为它可能会与含硫醇的氨基酸、蛋白质、dna或者其他生物分子结合，进而干扰体内各种细胞过程，因此，通过钯催化反应合成的化合物一般需要进行净化完全，而在此过程中，能快速准确地测定钯残留水平的技术则至关重要。
2、目前关于钯物种的分析方法包括原子吸收光谱法、电感耦合等离子体质谱、固相微萃取-高效液相色谱和x射线荧光等，然而，这些检测方法通常需要严格的制样步骤或昂贵的设备，存在同位素效应等因素的干扰，同时这些设备的使用还需要对操作人员进行专业的培训，这些缺点的存在极大地影响了对钯残留水平的检测。
3、而随着技术的发展，唐本忠教授课题组在2001年首次报道发现一种聚集诱导发光效应：即aie分子（如四苯基乙烯）在稀溶液中几乎不发光，但在聚集状态下，其发光显著增强，基于aie发光性质，目前已经被广泛应用于化学检测领域，尤其是对重金属离子的检测。
4、并且上述描述的超分子聚合物由于可逆性质和多重刺激响应的性质而被广泛应用于刺激响应性材料，而目前利用超分子聚合物材料实现对钯离子的检测的方法目前有限，因此，进一步研究和开发基于超分子聚合物材料的钯离子荧光检测方法至关重要。
技术
1、（一）解决的技术问题
2、针对现有技术的不足，本专利技术提供了一种荧光超分子聚合物及其制备方法和应用，具备可对钯离子进行检测、检测成本低廉、操作简单且灵敏度高的优点。
3、（二）技术方案
4、本专利技术解决上述技术问题的技术方案如下：一种荧光超分子聚合物，荧光超分子聚合物的结构式如下：
5、
6、一种荧光超分子聚合物的制备方法，以柱[5]芳烃二聚体衍生物dp和四苯基乙烯功能化的双锍盐衍生物tpe-g通过主客体相互作用组装而得超分子聚合物tpe-g⊂dp；
7、其中，柱[5]芳烃二聚体衍生物dp的结构式如下：
8、
9、四苯基乙烯功能化的双锍盐衍生物tpe-g的结构式如下：
10、。
11、进一步，还包括在主客体相互作用过程中，所述柱[5]芳烃二聚体衍生物dp和所述四苯基乙烯功能化的双锍盐衍生物tpe-g位于氯仿/丙酮的混合溶剂体系中进行组装。
12、进一步，所述柱[5]芳烃二聚体衍生物dp和所述四苯基乙烯功能化的双锍盐衍生物tpe-g的摩尔比为1:1，所述氯仿/丙酮的体积比例为1:1。
13、进一步，所述柱[5]芳烃二聚体衍生物dp的制备包括以下步骤：
14、步骤一、称取化合物1和化合物2溶于四氢呋喃中，搅拌均匀后加入水，再依次加入抗坏血酸钠固体和硫酸铜的水溶液，在温度处于50℃下搅拌反应24h。
15、步骤二、对步骤一中所得溶剂进行旋干，加入二氯甲烷溶解，并依次用饱和氯化铵水溶液和饱和氯化钠水溶液进行洗涤，分离出有机相，再依次经无水硫酸钠干燥操作、旋干操作及硅胶柱层析法进行分离纯化，即可得到柱[5]芳烃二聚体衍生物dp。
16、进一步，所述化合物1的制备包括以下步骤：
17、步骤一、在1-(4-溴丁基)-4-甲氧基苯和1，4-二甲氧基苯的1，2-二氯乙烷溶液中，加入多聚甲醛，然后向溶液中加入三氟化硼二乙醚溶液，室温搅拌1h，旋转浓缩蒸发，得到油状物；
18、步骤二、将步骤一中得到的油状物溶解在ch2cl2中，用h2o洗涤两次，有机层在无水na2so4上干燥，蒸发得到粗产物，用石油醚/乙酸乙酯进行柱层析，得到白色固体；
19、步骤三、将步骤二中所得白色固体和叠氮化钠溶于n，n-二甲基甲酰胺中，于80℃下搅拌反应10h；
20、步骤四、待步骤三中反应结束后，将反应体系冷却至室温，加水后有大量白色固体析出，再经过滤得滤饼，并水洗多次后真空干燥，得到化合物1。
21、进一步，所述化合物2的制备包括以下步骤：
22、步骤一、称量对苯二酚和碳酸钾溶于丙酮中，再加入3-溴丙炔并于75℃下回流搅拌反应20h；
23、步骤二、待步骤一中反应结束后，对其进行过滤，并用二氯甲烷洗涤滤渣，合并有机相，再依次经旋干操作和硅胶柱层析法分离纯化，即可得到化合物2。
24、进一步，所述四苯基乙烯功能化的双锍盐衍生物tpe-g的制备包括以下步骤：
25、步骤一、取1，8-二溴辛烷和无水k2co3加入到乙腈溶液中，对体系抽真空通入氮气反复三个循环，加热搅拌，回流中用注射器缓慢的加入溶于乙腈的tpe-2oh溶液，将混合物在82℃下进行搅拌24h；
26、步骤二、在步骤一中溶液冷却至室温后，用ch2cl2溶解过滤除去里面的k2co3固体，滤饼用丙酮洗涤3次，用mgso4干燥，再合并滤液，将滤液旋干后通过柱色谱法分离提纯，得到纯的化合物3；
27、步骤三、将化合物3和二甲硫醚溶于三氟乙酸中，升温至75℃回流反应24h；
28、步骤四、待步骤三中反应结束后，向反应体系中倒入乙醚，离心得到不溶油状物，用乙醇溶解后，再加入乙醚析出，沉淀用去离子水溶解，加入kpf6的水溶液，沉淀过滤，去离子水洗涤，干燥，得到四苯基乙烯功能化的双锍盐衍生物tpe-g。
29、一种荧光超分子聚合物的应用，所述荧光超分子聚合物用于荧光检测pd2+。
30、进一步，在超分子聚合物tpe-g⊂dp的氯仿/丙酮/正己烷混合体系中，加入水溶液，只有含pd2+离子的水溶液加入能使超分子聚合物混合体系的荧光强度发生淬灭。
31、本专利技术的有益效果是：
32、利用柱[5]芳烃二聚体衍生物dp和四苯基乙烯功能化的双锍盐衍生物tpe-g构建具有聚集诱导发光性质的超分子聚合物，其所制备的超分子聚合物可自行降解，绿色环保，并且制备过程操作简单，原料来源广泛可降低生产成本，其可行性高，而且荧光超分子聚合物的荧光强度可以在钯离子的存在下发生明显的淬灭，可作为钯离子的荧光检测器，且钯离子检测所需的超分子聚合物用量少，可节约测试成本，同时检测方法简单，可行性强。
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1.一种荧光超分子聚合物，其特征在于：荧光超分子聚合物的结构式如下：
2.根据权利要求2所述的一种荧光超分子聚合物的制备方法，其特征在于：还包括在主客体相互作用过程中，所述柱[5]芳烃二聚体衍生物DP和所述四苯基乙烯功能化的双锍盐衍生物TPE-G位于氯仿/丙酮的混合溶剂体系中进行组装。
3.根据权利要求3所述的一种荧光超分子聚合物的制备方法，其特征在于：所述柱[5]芳烃二聚体衍生物DP和所述四苯基乙烯功能化的双锍盐衍生物TPE-G的摩尔比为1:1，所述氯仿/丙酮的体积比例为1:1。
4.根据权利要求2-4中任一项所述的一种荧光超分子聚合物的制备方法，其特征在于：所述柱[5]芳烃二聚体衍生物DP的制备包括以下步骤：
5.步骤二、对步骤一中所得溶剂进行旋干，加入二氯甲烷溶解，并依次用饱和氯化铵水溶液和饱和氯化钠水溶液进行洗涤，分离出有机相，再依次经无水硫酸钠干燥操作、旋干操作及硅胶柱层析法进行分离纯化，即可得到柱[5]芳烃二聚体衍生物DP。
6.根据权利要求4所述的一种荧光超分子聚合物的制备方法，其特征在于：所述化合物1的制
7.根据权利要求4所述的一种荧光超分子聚合物的制备方法，其特征在于：所述化合物2的制备包括以下步骤：
8.根据权利要求2-4中任一项所述的一种荧光超分子聚合物的制备方法，其特征在于：所述四苯基乙烯功能化的双锍盐衍生物TPE-G的制备包括以下步骤：
9.一种荧光超分子聚合物的应用，其特征在于：所述荧光超分子聚合物用于荧光检测Pd2+。
10.根据权利要求9所述的一种荧光超分子聚合物的应用，其特征在于：在超分子聚合物TPE-G⊂DP的氯仿/丙酮/正己烷混合体系中，加入水溶液，只有含Pd2+离子的水溶液加入能使超分子聚合物混合体系的荧光强度发生淬灭。
...【技术特征摘要】
1.一种荧光超分子聚合物，其特征在于：荧光超分子聚合物的结构式如下：
2.根据权利要求2所述的一种荧光超分子聚合物的制备方法，其特征在于：还包括在主客体相互作用过程中，所述柱[5]芳烃二聚体衍生物dp和所述四苯基乙烯功能化的双锍盐衍生物tpe-g位于氯仿/丙酮的混合溶剂体系中进行组装。
3.根据权利要求3所述的一种荧光超分子聚合物的制备方法，其特征在于：所述柱[5]芳烃二聚体衍生物dp和所述四苯基乙烯功能化的双锍盐衍生物tpe-g的摩尔比为1:1，所述氯仿/丙酮的体积比例为1:1。
4.根据权利要求2-4中任一项所述的一种荧光超分子聚合物的制备方法，其特征在于：所述柱[5]芳烃二聚体衍生物dp的制备包括以下步骤：
5.步骤二、对步骤一中所得溶剂进行旋干，加入二氯甲烷溶解，并依次用饱和氯化铵水溶液和饱和氯化钠水溶液进行洗涤，分离出有机相，再依次经无水...
【专利技术属性】
技术研发人员：徐宏根，芦飞鸿，王璐，谭靖，钟奕昕，
申请(专利权)人：中国地质调查局长沙自然资源综合调查中心，
类型：发明
国别省市：
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