【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及适用于有机电致发光器件的铱络合物，特别是作为发射体。
技术介绍
1、根据现有技术，具有芳族配体的三邻位金属化铱络合物主要用作磷光有机电致发光器件(oled)中的三重态发射体，其中配体经由带负电荷的碳原子和中性氮原子或者经由带负电荷的碳原子和中性卡宾碳原子与金属结合。此类络合物的实例包括三(苯基吡啶基)铱(iii)及其衍生物，以及各种相关的络合物。此类络合物也已知具有多足配体，如例如us7,332,232中描述的。相对于原本具有相同配体结构、但其中各个配体不是多足桥连的络合物，这些具有多足配体的络合物显示出优势，例如更高的热稳定性和固定的配位几何结构，从而避免了合成期间的配体加扰和面式-经式异构。然而，它们的缺点是：连接各个配体的桥接单元的引入也伴随着升华温度的升高。因此，特别是在多足连接的络合物的情形中，仍然需要改进络合物的升华温度。
2、本专利技术的目的是提供新的金属络合物，该金属络合物适合用作oled中使用的发射体，并且与现有技术的可比较的多足连接的络合物相比具有更低的升华温度。
技术实现思路
1、本专利技术涉及式(1)的化合物
2、
3、其中所使用的符号定义如下：
4、v是式(2)的基团，
5、
6、其中虚线键分别表示与l1、l2和l3的键，并且未示出的氢原子也可以部分或完全被氘替换；
7、ra在每次出现时是相同或不同的，并且是具有1至6个c原子的直链烷基或者具有3至6个c原子的
8、rb、rc在每次出现时是相同或不同的，并且是h、d或ra；
9、rd在每次出现时是相同或不同的，并且是h、d或甲基，该甲基也可以部分或完全氘化；
10、l1、l2、l3在每次出现时是相同或不同的，并且各自是根据式(l-1)或(l-2)的双齿、单阴离子的部分配体，
11、
12、其中虚线键表示与v的键，并且cyc和cyd之间的键表示共价键；
13、cyc在每次出现时是相同或不同的，并且是具有5至14个芳族环原子的芳基或杂芳基，其各自经由碳原子与金属配位，并且其可以被一个或多个r基团取代；
14、cyd在每次出现时是相同或不同的，并且是具有5至14个芳族环原子的杂芳基，其经由氮原子或经由卡宾碳原子与金属配位并且其可以被一个或多个基团r取代；
15、r在每次出现时是相同或不同的，并且是h、d、f、cl、br、i、n(r1)2、or1、sr1、cn、no2、cooh、c(＝o)n(r1)2、si(r1)3、ge(r1)3、b(or1)2、c(＝o)r1、p(＝o)(r1)2、s(＝o)r1、s(＝o)2r1、oso2r1、具有1至20个c原子的直链烷基或具有2至20个碳原子的烯基或炔基或具有3至20个c原子的支化或环状烷基，其中所述烷基、烯基或炔基在每种情况下可以被一个或多个基团r1取代并且其中一个或多个不相邻的ch2基团可以被si(r1)2、c＝o、nr1、o、s或conr1替换，或者是具有5至40个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可以被一个或多个基团r1取代；其中两个基团r也可以彼此形成环系；
16、r1在每次出现时是相同或不同的，并且是h、d、f、cl、br、i、n(r2)2、or2、sr2、cn、no2、si(r2)3、ge(r2)3、b(or2)2、c(＝o)r2、p(＝o)(r2)2、s(＝o)r2、s(＝o)2r2、oso2r2、具有1至20个c原子的直链烷基或具有2至20个碳原子的烯基或炔基或具有3至20个c原子的支化或环状烷基，其中所述烷基、烯基或炔基在每种情况下可以被一个或多个基团r2取代并且其中一个或多个不相邻的ch2基团可以被si(r2)2、c＝o、nr2、o、s或conr2替换，或者是具有5至40个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可以被一个或多个基团r2取代；其中两个或更多个基团r1可以彼此形成环系；
17、r2在每次出现时是相同或不同的，并且是h、d、f或具有1至20个c原子的脂族、芳族和/或杂芳族有机基团，特别是烃基团，其中一个或多个h原子也可以被d或f替换；
18、其中三个双齿的部分配体l1、l2和l3不仅可以通过桥v连接而且可以通过其它桥连接从而形成穴合物(crypate)。
19、具体实施方式
20、令人惊讶地，发现具有下述结构的六齿三足配体的金属络合物解决了这个问题并且非常适合用于有机电致发光器件。特别地，与含有三(亚乙基)苯桥头而不是本专利技术桥头的类似现有技术的多足类络合物相比(其中所有亚乙基基团均是未取代的或其中所有亚乙基基团各自取代有四个甲基)，这些络合物表现出显著更低的升华温度。由于较低的升华温度，所述络合物特别易于通过升华纯化，并且在oled的制造中它们更易于加工。此外，桥头取代有较长烷基的金属络合物在有机溶剂中的溶解度高于具有未取代的三(亚乙基)苯桥头的金属络合物，这进而具有从溶液加工络合物的优点。因此，这些金属络合物和含有这些络合物的有机电致发光器件是本专利技术的主题。
21、本专利技术的主题是式(1)的化合物，
22、
23、其中所使用的符号定义如下：
24、v是式(2)的基团，
25、
26、其中虚线键分别表示与l1、l2和l3的键，并且未示出的氢原子也可以部分或完全被氘替换；
27、ra在每次出现时是相同或不同的，并且是具有1至6个c原子的直链烷基或者具有3至6个c原子的支化或环状烷基，其中在每种情况下一个或多个h原子可以被d或f替换；在该情形中，与同一碳原子键合的两个基团ra也可以与彼此以及与它们所键合的碳原子一起形成环戊基或环己基，其中一个或多个h原子可以被d或f替换；
28、rb、rc在每次出现时是相同或不同的，并且是h、d或ra；
29、rd在每次出现时是相同或不同的，并且是h、d或甲基，该甲基也可以部分或完全氘化；
30、l1、l2、l3在每次出现时是相同或不同的，并且各自是根据式(l-1)或(l-2)的双齿、单阴离子的部分配体，
31、
32、其中虚线键表示与v的键，并且cyc和cyd之间的键表示共价键；
33、cyc在每次出现时是相同或不同的，并且是具有5至14个芳族环原子的芳基或杂芳基，其各自经由碳原子与金属配位，并且其可以被一个或多个r基团取代；
34、cyd在每次出现时是相同或不同的，并且是具有5至14个芳族环原子的杂芳基，其经由氮原子或经由卡宾碳原子与金属配位并且其可以被一个或多个基团r取代；...
【技术保护点】
1.式(1)的化合物
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于基团V具有根据式(2-1)、(2-2)或(2-3)之一的结构，
3.根据权利要求1或2所述的化合物，其特征在于基团V具有根据式(2-1-1)或(2-2-1)之一的结构，
4.根据权利要求1-3中的一项或多项所述的化合物，其特征在于基团V具有分别根据式(2-1a)、(2-2a)或(2-3a)的结构，
5.根据权利要求1-4中的一项或多项所述的化合物，其特征在于键合到相同碳原子的每一对基团Ra彼此相同。
6.根据权利要求1-5中的一项或多项所述的化合物，其特征在于所有的基团Ra彼此相同。
7.根据权利要求1-6中的一项或多项所述的化合物，其特征在于Ra在每次出现时是相同或不同的，并且选自甲基、乙基、丙基、异丙基或新戊基，或者与相同碳原子结合的一对Ra共同形成环戊基或环己基，在所有这些基团中，一个或多个H原子可以被D替换。
8.根据权利要求1-7中的一项或多项所述的化合物，其特征在于所有的部分配体L1、L2和L3具有式(L-1)的结构，或者
9.根据权利要求1-8中的一项或多项所述的化合物，其特征在于CyC表示具有6至13个芳族环原子的芳基或杂芳基，并且CyD表示具有6至10个芳族环原子的杂芳基。
10.根据权利要求1-9中的一项或多项所述的化合物，其特征在于CyC表示苯基、二苯并呋喃基团或氮杂二苯并呋喃基团，并且CyD表示吡啶基团，每个所述基团可取代有一个或多个基团R。
11.根据权利要求1-10中的一项或多项所述的化合物，其特征在于所述部分配体(L-1)选自式(L-1-1a)至(L-1-3b)的结构，并且所述部分配体(L2)选自式(L-2-1a)至(L-2-5b)的结构，
12.根据权利要求1-11中的一项或多项所述的化合物，其特征在于所述部分配体L1、L2和L3中的一个是根据式(L-31)或(L-32)的部分配体，
13.一种制备根据权利要求1-12中一项或多项所述化合物的方法，该方法通过使游离配体与式(Ir-1)的铱烷氧化物、与式(Ir-2)的铱酮酮化物、与式(Ir-3)的铱卤化物或与式(Ir-4)的铱羧酸盐或与带有选自烷氧化物和/或卤化物和/或羟基以及酮酮化物基团的基团的铱化合物反应，
14.一种制剂，其包含至少一种根据权利要求1-12中一项或多项的化合物和至少一种另外的化合物，特别选自溶剂和/或基质材料。
15.根据权利要求1-12中一项或多项所述的化合物在电子器件中的用途，或作为氧敏化剂的用途，或作为光引发剂的用途，或作为光催化剂的用途。
16.一种电子器件，其包含至少一种根据权利要求1-12中一项或多项所述的化合物。
17.根据权利要求16所述的电子器件，其中所述器件是有机电致发光器件，其特征在于，将权利要求1-12中的一项或多项的化合物用作一个或多个发射层中的发射化合物。
...【技术特征摘要】
1.式(1)的化合物
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于基团v具有根据式(2-1)、(2-2)或(2-3)之一的结构，
3.根据权利要求1或2所述的化合物，其特征在于基团v具有根据式(2-1-1)或(2-2-1)之一的结构，
4.根据权利要求1-3中的一项或多项所述的化合物，其特征在于基团v具有分别根据式(2-1a)、(2-2a)或(2-3a)的结构，
5.根据权利要求1-4中的一项或多项所述的化合物，其特征在于键合到相同碳原子的每一对基团ra彼此相同。
6.根据权利要求1-5中的一项或多项所述的化合物，其特征在于所有的基团ra彼此相同。
7.根据权利要求1-6中的一项或多项所述的化合物，其特征在于ra在每次出现时是相同或不同的，并且选自甲基、乙基、丙基、异丙基或新戊基，或者与相同碳原子结合的一对ra共同形成环戊基或环己基，在所有这些基团中，一个或多个h原子可以被d替换。
8.根据权利要求1-7中的一项或多项所述的化合物，其特征在于所有的部分配体l1、l2和l3具有式(l-1)的结构，或者所有的部分配体l1、l2和l3具有式(l-2)的结构。
9.根据权利要求1-8中的一项或多项所述的化合物，其特征在于cyc表示具有6至13个芳族环原子的芳基或杂芳基，并且cyd表示具有6至10个芳族环原子的杂芳基。
10.根据权利要求1-9中的一项或多项所述的化合物，其特征在于cyc表示苯基、二苯并...
【专利技术属性】
技术研发人员：P·斯托塞尔，A·奥赫，
申请(专利权)人：UDC爱尔兰有限公司，
类型：发明
国别省市：
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