一种皮革拨水剂及其制备方法技术

本发明专利技术属于皮革助剂领域，具体涉及一种皮革拨水剂及其制备方法。所述制备方法为：将乙二醇丁醚、单端甲基丙烯酰氧丙基聚硅氧烷、叔碳酸乙烯酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸长链烷基酯、链转移剂、引发剂混合，得到单体混合液；另取乙二醇丁醚进行加热，然后滴加所述单体混合液进行反应；滴加完毕后再次加入引发剂进行反应，完成后即得所述皮革拨水剂。所述制备方法在原料选择方面极为科学、合理，且在制备过程中，采用缓慢滴加的方式进行投料，与一次性投料反应相比，采用6～15小时的单体滴加聚合工艺，更有利于实现不同活性单体间的均匀共聚，均匀的结构不仅对皮胚颜色影响小，且可提供更好的拨水效果、更好的手感。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于皮革助剂领域，具体涉及一种皮革拨水剂及其制备方法。

技术介绍

1、拨水剂主要分为有机氟拨水剂和无氟拨水剂。有机氟拨水剂虽然拨水效果好，但有损健康，逐渐被无氟拨水剂取代。常见的无氟拨水剂分为有机硅拨水剂和碳氢长链类拨水剂两大类。

2、目前阶段，拨水剂更多应用于纺织品、纸张表面处理等方面，但却未有专门针对皮革的拨水剂。如公开号为cn109923190a的专利技术专利提供了一种拨水剂的制备方法，利用含有含硅聚合物的拨水剂对纤维制品赋予优异的拨水性、手感(软度)和耐粉笔痕性。该含硅聚合物以源自非氟(甲基)丙烯酸酯单体的重复单元和源自硅酮大分子单体的重复单元为必须成分。又如公开号为cn105793487a的专利技术专利提供了一种拨水剂组合物，包含由(甲基)丙烯酸酯单体以及反应型乳化剂两个组分为结构单元的非氟系聚合物，所述拨水剂组合物具有优异的储存稳定性；另外即使在纤维制品未进行热处理的情况下，所述拨水剂也能够将拨水性充分赋予纤维制品。

3、虽然拨水剂在纺织品、纸张表面处理方面有涉及，但性能要求与皮革制品并不完全相同，例如一般纤维制品要求拨水剂具有较好的拨水性以及手感(软度)。而真皮制品除了要求较好的拨水性外，还要求材料喷涂后对皮面颜色和软度几乎无影响，且可赋予皮革理想的触感。

4、故基于此，提出本专利技术技术方案。

技术实现思路

1、为了解决现有技术存在的问题，本专利技术的方案是提供一种皮革拨水剂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：

2、(1)将乙二醇丁醚、单端甲基丙烯酰氧丙基聚硅氧烷、叔碳酸乙烯酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸长链烷基酯、链转移剂、引发剂混合，得到单体混合液；

3、(2)另取乙二醇丁醚进行加热，然后滴加所述单体混合液进行反应；

4、(3)滴加完毕后再次加入引发剂进行反应，完成后即得所述皮革拨水剂。

5、优选地，所述单端甲基丙烯酰氧丙基聚硅氧烷如式i所示：

6、

7、其中，n为24～267的整数。

8、优选地，所述叔碳酸乙烯酯如式ii所示：

9、

10、其中，r1、r2均为烷基取代基，且r1、r2中碳原子之和为9～11的整数。

11、优选地，所述甲基丙烯酸长链烷基酯为甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十四酯、甲基丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸二十二酯中的一种或两种以上的组合。

12、优选地，所述链转移剂为3-巯基丙酸丁酯、3-巯基丙酸甲酯、3-巯基丙酸异辛酯中的一种。

13、优选地，所述引发剂为过氧化二叔戊基、过氧化二叔丁基中的一种。

14、优选地，以重量份计，所述单端甲基丙烯酰氧丙基聚硅氧烷为30～60份、所述叔碳酸乙烯酯为10～25份、所述甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯为3～15份、所述甲基丙烯酸长链烷基酯为5～30份、链转移剂为0.5～5份、引发剂为1.5～5.5份。

15、优选地，步骤(2)中，所述加热至120～160℃，所述滴加的时间为6～15h；

16、和/或，步骤(3)中，所述反应的时间为2～4h。

17、基于相同的技术构思，本专利技术的再一方案是提供一种由上述制备方法得到的皮革拨水剂。

18、本专利技术的有益效果为：

19、1、本专利技术所述的制备方法，原料选取科学、合理，具体为：

20、选用乙二醇丁醚作为溶剂，其沸点高且易挥发，既有利于高温聚合反应，也有利于后期皮胚喷涂后实现常温快速干燥，节省工时；此外，乙二醇丁醚还可较好的溶解聚合物，得到均一透明的产品。

21、叔碳酸乙烯酯为高度支链化结构，具有强疏水性，其与单端甲基丙烯酰氧丙基聚硅氧烷以及甲基丙烯酸长链烷基酯通过自由基反应共聚后制备共聚物，通过协同效应可提供优异的拨水性。

22、单端甲基丙烯酰氧丙基聚硅氧烷和甲基丙烯酸长链烷基酯单体活性低，不易聚合，选用高温引发剂过氧化二叔戊基(dtap)、过氧化二叔丁基(dtbp)在120～160℃高温下引发单体反应，更容易实现聚合，单体转化率更高。

23、选用巯基酯类链转移剂可有效调节聚合物的分子量分布，使分子量分布更窄，进而对皮胚颜色影响更小以及具有更好的触感。

24、引入阳离子单体甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯，主要用以改善皮革制品的抗静电性能。

25、另外，本专利技术在制备过程中，采用缓慢滴加的方式进行投料，与一次性投料反应相比，采用6～15小时的单体滴加聚合工艺，更有利于实现不同活性单体间的均匀共聚，均匀的结构不仅对皮胚颜色影响小，且可提供更好的拨水效果、更好的手感。

26、2、本专利技术所述的皮革拨水剂对绒面皮以及全粒面皮具有极佳的拨水效果，同时对皮面颜色和软度几乎无影响，且能赋予皮革滑爽舒适的触感。

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【技术保护点】

1.一种皮革拨水剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述皮革拨水剂的制备方法，其特征在于，所述单端甲基丙烯酰氧丙基聚硅氧烷如式I所示：

3.根据权利要求1所述皮革拨水剂的制备方法，其特征在于，所述叔碳酸乙烯酯如式II所示：

4.根据权利要求1所述皮革拨水剂的制备方法，其特征在于，所述甲基丙烯酸长链烷基酯为甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十四酯、甲基丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸二十二酯中的一种或两种以上的组合。

5.根据权利要求1所述皮革拨水剂的制备方法，其特征在于，所述链转移剂为3-巯基丙酸丁酯、3-巯基丙酸甲酯、3-巯基丙酸异辛酯中的一种。

6.根据权利要求1所述皮革拨水剂的制备方法，其特征在于，所述引发剂为过氧化二叔戊基、过氧化二叔丁基中的一种。

7.根据权利要求1所述皮革拨水剂的制备方法，其特征在于，以重量份计，所述单端甲基丙烯酰氧丙基聚硅氧烷为30～60份、所述叔碳酸乙烯酯为10～25份、所述甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯为3～15份、所述甲基丙烯酸长链烷基酯为5～30份、链转移剂为0.5～5份、引发剂为1.5～5.5份。

8.根据权利要求1所述皮革拨水剂的制备方法，其特征在于，

9.权利要求1～8任一项所述制备方法得到的皮革拨水剂。

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【技术特征摘要】

1.一种皮革拨水剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述皮革拨水剂的制备方法，其特征在于，所述单端甲基丙烯酰氧丙基聚硅氧烷如式i所示：

3.根据权利要求1所述皮革拨水剂的制备方法，其特征在于，所述叔碳酸乙烯酯如式ii所示：

4.根据权利要求1所述皮革拨水剂的制备方法，其特征在于，所述甲基丙烯酸长链烷基酯为甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十四酯、甲基丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸二十二酯中的一种或两种以上的组合。

5.根据权利要求1所述皮革拨水剂的制备方法，其特征在于，所述链转移剂为3-巯基丙酸丁酯、3...

【专利技术属性】
技术研发人员：高圩，曾李彬，杨斯盛，李一凡，
申请(专利权)人：上海金狮化工有限公司，
类型：发明
国别省市：