【技术实现步骤摘要】
本申请涉及一种mo基催化剂及其制备方法和在烯烃歧化反应中的应用，属于催化。
技术介绍
1、烯烃歧化反应是以碳碳双键断裂-重排为特征的反应，具有调节烯烃产品分布的重要作用。目前，烯烃歧化反应多集中于负载型re基、mo基和w基催化剂。虽然re基催化剂在室温就具备较高的烯烃歧化性能，但其成本高，在高温下易升华流失。目前，工业上唯一使用的催化剂是氧化硅负载w基催化剂，但是其需要较高的反应温度才能保证催化剂适宜的歧化活性。因此，发展低温高性能非贵金属mo和w基催化剂是提高烯烃歧化反应效率的有效途径。
2、分子筛-氧化铝复合载体明显提高了负载型mo和w基催化剂的低温歧化活性，但是微孔分子筛狭隘的微孔导致活性组分利用率低和催化剂易积炭失活等问题。构造晶间介孔为攻克上述局限性提供了可能。引入晶间介孔后有利于分子筛与氧化铝的有效接触，形成更多的多级孔分子筛-氧化铝特定界面，这些特定界面可以发挥着促进负载金属mo物种分散且进入分子筛微孔中的作用，从而产生更多的反应活性中心，可以有效提高活性组分的利用率，同时可以提高催化剂的稳定性。
技术实现思路
1、本专利技术提供一种多级孔分子筛的制备方法，并将获得的多级孔分子筛用于负载型钼基催化剂的制备，进而实现在低温下具有高歧化性能催化剂的创制。
2、根据本申请的一个方面，提供一种mo基催化剂，所述mo基催化剂包括载体和负载于载体表面的活性组分；
3、所述载体为多级孔分子筛-氧化铝复合载体；
4、所述多级孔分子筛-氧
5、所述多级孔分子筛-氧化铝复合载体具有微孔结构和介孔结构；
6、所述多级孔分子筛-氧化铝复合载体的孔体积为0.2～0.5cm3/g；
7、所述活性组分为分散态氧化钼物种；
8、所述多级孔分子筛-氧化铝复合载体中，所述多级孔分子筛的含量为10～90wt％；
9、所述mo基催化剂中，所述活性组分的含量为0.1～9wt％。
10、进一步地，所述多级孔分子筛-氧化铝复合载体中，多级孔分子筛的含量为50～70wt％；
11、进一步地，所述mo基催化剂中，所述活性组分的含量为2～6wt％。
12、根据本申请的另一个方面，提供一种上述的mo基催化剂的制备方法，至少包括以下步骤：
13、将所述多级孔分子筛-氧化铝复合载体浸渍于钼酸盐溶液中，焙烧i，得到所述mo基催化剂。
14、所述所述钼酸盐选自钼酸铵或/和仲钼酸铵；
15、所述钼酸盐溶液中，所述钼酸盐的浓度为0.01～0.32mol/l；所述钼酸盐溶液中，所述钼酸盐的浓度上限为0.32mol/l、0.3mol/l、0.25mol/l、0.2mol/l、0.15mol/l、0.1mol/l、0.05mol/l；下限为0.01mol/l、0.05mol/l、0.1mol/l、0.15mol/l、0.2mol/l、0.25mol/l、0.3mol/l；
16、可选地，所述多级孔分子筛-氧化铝复合载体与所述钼酸盐溶液的固液比为1g：0.5～1ml；
17、所述焙烧i的温度为400～700℃；
18、所述焙烧i的时间为1～5h。
19、可选地，所述焙烧i的温度上限可独立选自700℃、650℃、600℃、550℃；下限可独立选自400℃、450℃、500℃、550℃；
20、可选地，所述焙烧i的时间上限可独立选自5h、4h、3h；下限可独立选自1h、2h、3h；
21、所述多级孔分子筛-氧化铝复合载体通过以下步骤制备：
22、将微孔分子筛球磨，焙烧ii，得到多级孔分子筛；
23、将所述多孔分子筛与氧化铝混合，挤条成型，焙烧iii，得到所述多级孔分子筛-氧化铝复合载体。
24、所述微孔分子筛的硅铝比为5～50；
25、所述微孔分子筛的拓扑结构为mfi、bea或mor；
26、所述球磨的时间为1～30h；
27、可选地，所述球磨的时间为15～20h；
28、所述球磨的转速为100～500rpm；
29、可选地，所述球磨的转速为200～300rpm；
30、所述焙烧ii的温度为400～700℃；
31、所述焙烧ii的时间为1～5h。
32、可选地，所述焙烧i的温度上限可独立选自700℃、650℃、600℃、550℃；下限可独立选自400℃、450℃、500℃、550℃；
33、可选地，所述焙烧ii的时间上限可独立选自5h、4h、3h；下限可独立选自1h、2h、3h；
34、进一步地，所述多级孔分子筛的制备过程包括将微孔分子筛与一定量的水混合后在一定转速下球磨处理一定时间，经焙烧ii后制得所述多级孔分子筛。
35、所述微孔分子筛与水的固液比为1/1g/ml～1/5g/ml；优选为1/2～1/3g/ml；
36、所述多级孔分子筛的硅铝比为5～50；
37、所述多级孔分子筛的拓扑结构为mfi、bea或mor型；
38、可选地，所述多级孔分子筛为氢型分子筛；
39、所述多级孔分子筛与所述氧化铝的质量比为5～0.5；所述多级孔分子筛与所述氧化铝的质量比上限为5、4.5、4、3.5、3、2.5、2、1.5、1；下限为0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5；
40、所述焙烧iii的温度为400～700℃；
41、所述焙烧iii的时间为1～5h。
42、可选地，所述焙烧iii的温度上限可独立选自700℃、650℃、600℃、550℃；下限可独立选自400℃、450℃、500℃、550℃；
43、可选地，所述焙烧iii的时间上限可独立选自5h、4h、3h；下限可独立选自1h、2h、3h；
44、作为一种具体实施方式，所述多级孔分子筛以及相应的负载型催化剂的制备方法，至少包括以下步骤：
45、s1：将母体分子筛和去离子水置于含有氧化锆小球的球磨罐中，再将球磨罐置于球磨机中，在100～500rpm运行1～30h。将球磨处理后的分子筛于烘箱中100～120℃干燥12～24h，再将干燥后的样品置于马弗炉中，400～700℃焙烧1～5小时获得多级孔分子筛。
46、s2：将s1获得的多级孔分子筛充分研磨，加入一定量的氧化铝粉混合均匀，分子筛含量为10wt％～90wt％；再向混合物中加入1～5wt％的田菁粉混合均匀；再加入一定量含有5～25wt％硝酸的水溶液搅拌、捏合、挤条成型；室温晾干12～24h；再于马弗炉中400～700℃焙烧1～5h，得多级孔分子筛-氧化铝复合载体。
47、s3：配置一定浓度的钼酸铵溶液浸渍于多级孔分子筛-氧化铝复合载体上，室温静置12～24h，60℃干本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种Mo基催化剂，其特征在于，
2.根据权利要求1所述的Mo基催化剂，其特征在于，
3.一种权利要求1～2任一项所述的Mo基催化剂的制备方法，其特征在于，
4.根据权利要求3所述的Mo基催化剂，其特征在于，
5.根据权利要求4所述的Mo基催化剂，其特征在于，
6.根据权利要求4所述的Mo基催化剂，其特征在于，
7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，
8.一种丁烯/乙烯交叉歧化反应制丙烯的方法，其特征在于，
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，
10.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，
【技术特征摘要】
1.一种mo基催化剂，其特征在于，
2.根据权利要求1所述的mo基催化剂，其特征在于，
3.一种权利要求1～2任一项所述的mo基催化剂的制备方法，其特征在于，
4.根据权利要求3所述的mo基催化剂，其特征在于，
5.根据权利要求4所述的mo基催化剂，其特征在于，...
【专利技术属性】
技术研发人员：黄声骏，魏宁，张大治，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：
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