【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于费托合成蜡加氢裂化的，尤其涉及一种低成本、高效的费托合成蜡加氢裂化催化剂及其制备方法。
技术介绍
1、加氢裂化是一种重要的石油加工手段，它有很好的裂化选择性，并可以灵活地适应原料和产品需求的变化，因此是对费托合成产品蜡进行深加工最优有效的手段。低温费托合成的费托蜡产率高达50％以上，需要进行费托蜡的加氢裂化进行轻质化，生产航煤，柴油等馏分。为了最大限度的生产柴油，长久以来，提高催化剂对中馏分的选择性一直是加氢裂化领域的重要研究方向。
2、相比于传统的加氢裂化原料vgo，费托蜡的结构简单，主要由正构烷烃及少量的异构烷烃组成，且无芳烃、无残炭，无硫无氮等特点，并且馏程范围宽，终馏点达到800℃，因此，费托蜡相对更容易裂化，且裂化催化剂的寿命较长。
3、加氢裂化催化剂是典型的金属-酸双功能催化剂，通常由金属组分提供加/脱氢功能，由酸性载体提供裂化功能。加氢裂化催化剂载体通常分为无定形氧化物(如sio2-a12o3)、分子筛(主要指改性y型分子筛)、分子筛和无定形氧化物的混合物。有学者研究认为，分子筛因含有大量的强酸及微孔结构，不利于柴油选择性的提高；而无定形硅铝具有较弱的酸性、较大的外表面积和较宽的介孔孔径分布，所以无定形硅铝是一种比较理想的费托蜡加氢裂化生产柴油的催化剂载体。
4、专利cn1374373a提出了一种费托蜡生产柴油的加氢裂化催化剂的制备，其催化剂的特征是采用y沸石(30～50％)，氧化钨或氧化钼(5～20％)，氧化镍或氧化钴(1～10％)，氧化铝或硅铝混合物(30～60
5、专利cn105727981a公开了一种费托合成蜡加氢裂化催化剂的制备方法，其中催化剂中含有层柱皂石，氧化铝以及加氢活性金属组分，所用的活性金属为钼、钨、镍。加氢裂化催化剂通常在高温高压下运行，由于金属在高温下容易聚集，导致再生后催化剂的金属性能降低，产品的中馏分收率受到影响。
6、专利cn101698148a公开了一种费托合成蜡加氢裂化和异构化用贵金属催化剂及制备方法，催化剂载体组分包括无定型硅铝70～85％和氧化铝粘合剂15～30％，活性组分选自贵金属pt与pd元素。pt/pd摩尔比为0.1～0.6，贵金属活性组分是载体的0.1～1wt％，但是该催化剂选用贵金属经济成本高。
7、新鲜剂装填后运行随着使用时间的延长，催化剂表面出现明显的积碳，催化剂的活性和选择性都会大幅度下降，3年后需要进行再生，再生剂能否保持较好的催化性能，很大程度上取决于金属的状态。对目前工业化的ft蜡加氢裂化催化剂的研究表明，工厂再生后的加氢裂化催化剂有明显的金属聚集现象，即使实验室降低氧气含量，降低温升，用最缓和的方式进行再生，都会出现明显的金属聚体现象，影响再生剂的使用时间和使用效果，不能保证再生催化剂的使用稳定性。
8、综上所述，现有的费托合成蜡加氢裂化催化剂存在再生后金属聚集的问题。
技术实现思路
1、为了克服现有技术中的不足，本专利技术提供了一种催化性能优异、再生后无明显金属聚集的费托合成蜡加氢裂化的催化剂及其制备方法。
2、为了实现本专利技术目的，本专利技术采用了如下的技术方案：
3、本专利技术第一方面提供了一种费托合成蜡加氢裂化的催化剂，所述催化剂由载体和金属活性组分组成；
4、其中，所述金属活性组分包含主活性组分和助活性组分，所述主活性组分选自含有元素周期表中第ⅵb族中的至少一种金属元素，所述助活性组分选自含有元素周期表中第ⅷ族中的至少一种金属元素；
5、以所述催化剂的重量和为100％计，所述主活性组分的含量以其氧化物形式计为10～15％，所述助活性组分的含量以其氧化物形式计为2～3％。
6、在一些优选的实施方式中，以所述催化剂的重量和为100％计，所述主活性组分的含量以其氧化物形式计为12～14％，比如，12.5％，13％，13.5％。
7、在本专利技术提供的费托合成蜡加氢裂化的催化剂中，所述主活性组分优选自含有钨元素、钼元素或铬元素中的一种或多种；所述助活性组分优选自含有铁元素、镍元素、钯元素或钴元素中的一种或多种。
8、在一些优选的实施方式中，所述载体由无定型硅铝与粘合剂组成；以所述载体重量为100％计，所述无定型硅铝的含量为20～80％，所述粘合剂的含量为80～20％；在一些具体实施方式中，所述粘合剂可以选自氧化铝粘合剂，更优选为拟薄水铝石。
9、本专利技术第二方面提供了一种制备上述费托合成蜡加氢裂化的催化剂的方法，其特征在于，包括以下步骤：
10、(1)将无定型硅铝、粘合剂与胶溶剂混合后，进行混捏、碾压成型后，再干燥、焙烧得到载体；
11、(2)将含有所述金属活性组分的各化合物与竞争吸附剂混合后，配制成浸渍液；并将步骤(1)制得的载体在所述浸渍液中浸渍负载，浸渍2～3h，干燥、焙烧后得到所述催化剂；
12、在步骤(2)中，所述金属活性组分包含含有主活性组分的化合物和含有助活性组分的化合物，含有主活性组分的化合物和含有助活性组分的化合物的用量满足上述权利要求1中各元素的含量。
13、在本专利技术方法的步骤(1)中，加入的无定型硅铝属于加氢裂化催化剂中常用的一种载体，无定型硅铝主要作用是提供酸性，在其上发生裂解、异构化、歧化等反应。在一些具体实施方式中，无定型硅铝、粘合剂与胶溶剂混合后，进行混捏、碾压成型，具体的成型方法可以采用滴球成型、挤压成型、压片成型等，以挤压成型为最优选的方式，得到球形、条形(包括圆柱形或三叶草等异形条)、片形等形状的载体。在一些具体的实施方式中，所用到的胶溶剂可以选自醋酸、稀硝酸或柠檬酸。
14、在本专利技术方法的步骤(1)的具体实施方式中，所述无定型硅铝的比表面积为450～550m2/g，孔容为1.0～2.0ml/g，sio2的含量为30～70％；所述粘合剂的比表面积为200～300m2/g，孔容为0.3～0.5ml/g。
15、在一些具体实施方式中，本专利技术步骤(1)中的干燥在60～180℃的条件下进行2～24小时，所述焙烧在350～700℃的条件下进行2～24小时。
16、在一些具体实施方式中，所述干燥的温度为80～180℃，干燥的时间为2～8小时；所述焙烧的温度为400～600℃，焙烧的时间为2～8小时。
17、在本专利技术方法的步骤(2)的具体实施方式中，含有所述金属活性组分的各化合物的加入方式是本领域技术人员熟知的，可以采用饱和浸渍、喷淋浸渍和过量浸渍，优选采用饱和浸渍；所述竞争吸附剂选自柠檬酸、酒石酸、稀硝酸或乳酸中的一种，其浓度为2wt％～4wt％，竞争吸附剂在焙烧的过程中会被烧掉而不对催化剂的性能产生影响。
18、在一本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种费托合成蜡加氢裂化的催化剂，其特征在于，所述催化剂由载体和金属活性组分组成；
2.根据权利要求1所述费托合成蜡加氢裂化的催化剂，其特征在于，以所述催化剂的重量和为100％计，所述主活性组分的含量以其氧化物形式计为12～14％。
3.根据权利要求1或2所述费托合成蜡加氢裂化的催化剂，其特征在于，所述主活性组分选自含有钨元素或钼元素；
4.根据权利要求3所述费托合成蜡加氢裂化的催化剂，其特征在于，所述载体由无定型硅铝与粘合剂组成；
5.一种制备权利要求1～4中任一项所述费托合成蜡加氢裂化的催化剂的方法，其特征在于，包括以下步骤：
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述无定型硅铝的比表面积为450～550m2/g，孔容为1.0～2.0ml/g，SiO2的含量为30～70％；
7.根据权利要求5或6所述的方法，其特征在于，步骤(1)中的干燥在60～180℃的条件下进行2～24小时，所述焙烧在350～700℃的条件下进行2～24小时；
8.根据权利要求5～7中任一项所述的方法
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述竞争吸附剂选自柠檬酸、酒石酸、稀硝酸或乳酸中的一种；
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，步骤(2)中焙烧在400～600℃下进行1～10小时。
...【技术特征摘要】
1.一种费托合成蜡加氢裂化的催化剂，其特征在于，所述催化剂由载体和金属活性组分组成；
2.根据权利要求1所述费托合成蜡加氢裂化的催化剂，其特征在于，以所述催化剂的重量和为100％计，所述主活性组分的含量以其氧化物形式计为12～14％。
3.根据权利要求1或2所述费托合成蜡加氢裂化的催化剂，其特征在于，所述主活性组分选自含有钨元素或钼元素；
4.根据权利要求3所述费托合成蜡加氢裂化的催化剂，其特征在于，所述载体由无定型硅铝与粘合剂组成；
5.一种制备权利要求1～4中任一项所述费托合成蜡加氢裂化的催化剂的方法，其特征在于，包括以下步骤：
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述无定...
【专利技术属性】
技术研发人员：马辉，焦洪桥，胡云剑，邢爱华，艾军，余海鹏，
申请(专利权)人：国家能源投资集团有限责任公司，
类型：发明
国别省市：
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