【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及了一种含苯并环丁烯的不饱和酯酰亚胺单体的制备及固化方法，属于高分子材料领域。
技术介绍
1、聚酰亚胺是指主链含有酰亚胺环的一类聚合物，刚性酰亚胺结构赋予聚酰亚胺独特的性能，使它具有很好的耐热性及优异的力学、电、耐辐照、耐溶剂等性能。聚酰亚胺的制备有缩合型和加成型两种方式。缩合型聚酰亚胺制备，有一步氯苯/间甲酚溶剂法，或两步法：先在n,n-二甲基乙酰胺/n-甲基吡咯烷酮/n,n-二甲基甲酰胺溶剂中生成聚酰胺酸，再经热亚胺化(约300℃)，或经乙酸酐/乙酰氯/二氯亚砜试剂化学亚胺化。在热亚胺化或化学亚胺化过程中水分的逸出会使薄膜发生较大的收缩率。而加成型聚酰亚胺的制备，环境友好，不生成小分子，热固成型简便。苯并环丁烯基团具有优异的加工性能，其在200℃以上热开环，可与亲二烯单体发生diels-alder反应加成形成六元环结构，反应过程中无需催化剂且不产生小分子，产物纯净且收缩率小。因此，苯并环丁烯基团与碳-碳双键可用于制备加成型聚酰亚胺材料。由此专利技术一种含苯并环丁烯的不饱和酯酰亚胺单体的制备及固化方法非常有益。
技术实现思路
1、本专利技术目的就是提供一种含苯并环丁烯的不饱和酯酰亚胺单体、该单体的制备及固化方法，该单体溶于大多数有机溶剂中，具有优良的加工性能。可直接加热熔融固化成型或通过流延法制备聚酰亚胺薄膜，且固化过程仅需加热，无小分子放出。固化后得到的聚酰亚胺材料具有优良的热稳定性，高透明度，优良的介电性能等特点。
2、一种含苯并环丁烯的不饱和酯酰亚胺
3、
4、其中r1为：r2为：h，烷基，芳香烃。
5、优选的单体结构式如下：
6、
7、本专利技术的制备方法包括以下步骤：
8、(1)在有机溶剂中加入4-氨基苯并环丁烯和偏苯三酸酐，进行反应制备含有羧基的苯并环丁烯的酰亚胺，结构式为：
9、
10、(2)在有机溶剂中加入步骤(1)制备的含有羧基的苯并环丁烯的酰亚胺，二氯亚砜，酸吸收剂，进行反应，制备苯并环丁烯的酰氯，结构式为：
11、
12、(3)在有机溶剂中加入步骤(2)制备的苯并环丁烯的酰氯，酚类化合物和酸吸收剂，进行反应，将反应产物进行分离得到含苯并环丁烯的不饱和酯酰亚胺单体，其化学结构通式如下：
13、
14、本专利技术较好的的制备方法是：所述的有机溶剂为冰醋酸，甲苯或四氢呋喃。所述的酸吸收剂为吡啶或三乙胺。其中步骤(1)反应的摩尔比为：4-氨基苯并环丁烯：偏苯三酸酐：溶剂＝1:1:40-50，反应在120℃下反应20-28h。步骤(2)反应的摩尔比为：(1)制备的酰亚胺：二氯亚砜：酸吸收剂：溶剂＝1:3:1:40-50，在60℃下反应4-6h。步骤(3)反应的摩尔比为：(2)制备的酰氯：酚类化合物：酸吸收剂：溶剂＝1:1:1:50-100，在60℃下反应20-28h，其中使用的酚类化合物结构优选如下：
15、
16、步骤(3)中反应完后，向反应物中加入体积3-4倍的无水甲醇，析出白色固体，抽滤得到产物。
17、本专利技术还提供一种含苯并环丁烯的不饱和酯酰亚胺单体的固化方法，其特征在于：它是直接加热熔融固化成型或溶于溶剂后在基片上旋转涂膜固化，在250℃-280℃发生交联固化形成聚酰亚胺材料。
18、本专利技术提出了一种含苯并环丁烯的不饱和酯酰亚胺单体的制备方法，继而通过热固化制备加成型聚酰亚胺材料。制备的聚酰亚胺材料具有优良的热稳定性，高透明度，优良的介电性能等特点，可作为热固性高分子材料应用于5g通信，微电子，封装材料等领域
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1.一种含苯并环丁烯的不饱和酯酰亚胺单体，其化学结构通式如下：
2.根据权利要求1所述的一种含苯并环丁烯的不饱和酯酰亚胺单体，其结构如下：
3.一种含苯并环丁烯的不饱和酯酰亚胺单体的制备方法，它包括以下步骤：
4.根据权利要求3所述的一种含苯并环丁烯的不饱和酯酰亚胺单体的制备方法，所述的步骤(3)的酚类化合物结构如下：
5.根据权利要求3所述的一种含苯并环丁烯的不饱和酯酰亚胺单体的制备方法，所述的有机溶剂为冰醋酸，甲苯或四氢呋喃。
6.根据权利要求3所述的一种含苯并环丁烯的不饱和酯酰亚胺单体的制备方法，所述的步骤(3)中的反应物中加入体积3-4倍的无水甲醇，析出白色固体，然后抽滤得到产物。
7.根据权利要求3所述的一种含苯并环丁烯的不饱和酯酰亚胺单体的制备方法，所述的酸吸收剂为吡啶。
8.一种如权利要求1所述的含苯并环丁烯的不饱和酯酰亚胺单体的固化方法，其特征在于：直接加热熔融固化成型或溶于溶剂后在基片上旋转涂膜固化，在250℃-280℃发生交联固化形成聚酰亚胺材料。
【技术特征摘要】
1.一种含苯并环丁烯的不饱和酯酰亚胺单体，其化学结构通式如下：
2.根据权利要求1所述的一种含苯并环丁烯的不饱和酯酰亚胺单体，其结构如下：
3.一种含苯并环丁烯的不饱和酯酰亚胺单体的制备方法，它包括以下步骤：
4.根据权利要求3所述的一种含苯并环丁烯的不饱和酯酰亚胺单体的制备方法，所述的步骤(3)的酚类化合物结构如下：
5.根据权利要求3所述的一种含苯并环丁烯的不饱和酯酰亚胺单体的制备方法，所述的有机溶剂为冰醋酸，甲苯或四氢呋喃。...
【专利技术属性】
技术研发人员：黄祚刚，刘继延，梁昊，刘学清，余华光，尤庆亮，
申请(专利权)人：江汉大学，
类型：发明
国别省市：
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