【技术实现步骤摘要】
本专利技术公开了一种abs接枝粉和制备方法，及由其制备的一种高镀层结合力的电镀abs树脂和制备方法，属于abs树脂材料领域。
技术介绍
1、abs(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)树脂属两相聚合物，其通过本体聚合/乳液接枝聚合的手段制得。依靠均匀分散在连续相san中的聚丁二烯橡胶粒子，实现对基体san的增韧。
2、由于其为两相聚合物，分散相聚丁二烯橡胶粒子及连续相san具有不同的化学性质；利用该性质可以方便的对abs树脂进行表面修饰，如业内普遍采用“除油-粗化-敏化-活化-化学镀-电镀”方式在树脂表面构建金属层。由于橡胶相在粗化过程中被化学试剂刻蚀掉，在后续的化学镀-电镀过程中在被蚀刻的橡胶粒子原位形成金属-树脂连接微结构，由于此结构的“锚点效应”，该工艺所制备的电镀器件具有极佳的镀层结合力。这也是abs树脂及其合金占据90％非金属电镀材料市场的根本原因(现代电镀手册p421，刘仁志，化学工业出版社，2010.5)。
3、镀层结合力是材料电镀中最关键的技术指标，其影响基材覆镀效果以及成品表面性能；在实际应用中，影响abs树脂镀层结合力的因素有很多，诸多文献对此均有报道(abs塑料电镀中影响结合力的因素，颜景虎，清洗世界，2022，38(01)；abs塑料与电镀层结合力差的原因分析及其控制，吴水苟，电镀与涂饰，2009，28(02))：
4、1)化学因素方面，abs树脂中橡胶相含量、粒子形貌、丙烯腈含量对粗化过程表面粗糙效果有显著影响，会导致树脂镀层结合力变化；
5、2)物理因素方面，树脂加
6、业内也尝试多种方法以提升基材树脂的镀层结合力及覆镀效果，专利cn103342864a采用300nm乳液附聚法和500nm本体法abs进行掺混，依靠粒径双分布及附聚法粒子“类葡萄串”粗糙结构提升abs树脂镀层结合力；专利cn111372990a采用50-200nm及200-500nm双分布粒径工艺方案改善了树脂覆镀粘结性；cn102653582a同样采用双橡胶粒子工艺方案，相比前两者其额外规定了橡胶粒子内容物比例；专利cn114479300a在abs生产工艺中加入增容san(中等an含量san)以改善树脂粗化过程中局部结构“倒靴型”从而提升树脂镀层结合力。
7、上述工艺方案均是从改善abs树脂两相结构角度出发，以求在粗化过程中形成更利于提升镀层结合力的“锚点”；但上述工艺方案均未意识到树脂表面性质也会影响电镀粗化效果，这是由于abs树脂性能调整主要依托单体共聚比例、橡胶粒径分布及掺混助剂种类三个方向，从未考虑到调整工艺中助剂类型也会影响树脂表面性质诸如亲水性等。亲水性改善对于电镀促进效果是业内公知的，其能够保证以水溶液为载体的化学处理更为完全。
8、因此，需要找到一种方法，在确保工艺生产效率-产品性能稳定同时，赋予abs树脂更佳的亲水性，从而改善树脂电镀效果，提升树脂镀层结合力。
技术实现思路
1、针对现有技术中存在的上述问题，本专利技术的目的之一在于提供一种abs接枝粉的制备方法，通过凝聚工艺的改进，能够方便高效的制取abs接枝粉。
2、本专利技术目的之二在于提供一种由上述方法所制备的abs接枝粉，具有更佳的表面性质，更颗粒分明的聚集态。本专利技术目的之三在于提供一种由上述abs接枝粉制备的电镀abs树脂，成品树脂具有更低的接触角，亲水性较佳、橡胶粒子分布更均匀，进一步用于电镀刻蚀时具有更佳的粗化效果，所制备的电镀abs具有更佳的镀层结合力。
3、本专利技术目的之四在于提供一种所述电镀abs树脂的制备方法。
4、为实现上述专利技术目的，本专利技术所采用的技术方案如下：
5、第一方面，本专利技术提供一种abs接枝粉的制备方法，所述方法包含以下步骤：
6、(1)将abs接枝胶乳、去离子水、凝聚剂加入凝聚釜中，破乳凝聚，制得abs接枝粉浆料；
7、(2)将步骤(1)的abs接枝粉浆料升温熟化，冷却，过滤，干燥，制得abs接枝粉；
8、其中，步骤(1)所述的凝聚剂选自ⅱa、ⅲa的金属盐类，优选镁(mg)、钙(ca)、镓(ga)、铟(in)、钡(ba)中一种或多种的盐类；
9、优选地，所述的盐选自磷酸盐、硫酸盐、盐酸盐、硝酸盐中一种或多种。
10、本专利技术中，步骤(1)所述凝聚剂与abs接枝胶乳的质量比为(0.5-5):100，例如0.5:100、1.0:100、1.5:100、2.0:100、2.5:100、3.0:100、3.5:100、4.0:100、4.5:100、5.0:100，优选(1-3):100；
11、优选地，所述abs接枝胶乳原料中包含乳化剂；领域内公知的，由于abs采用乳液聚合生产工艺，abs接枝胶乳制备过程中需要引入乳化剂，本专利技术对abs接枝胶乳原料中包含的所述乳化剂种类没有特别限定，可以为abs接枝胶乳制备领域内的常规选择，通常该产品制备过程中采用的乳化剂选自c16-c18脂肪酸盐，优选如油酸钾、硬酯酸钾、歧化松香酸钾中的一种或多种；
12、本专利技术采用的所述abs接枝胶乳原料为现有技术中已有产品，所述abs接枝胶乳是指包含abs接枝共聚物的胶乳，在本专利技术一些具体示例中，abs接枝共聚物选自通过将乙烯基芳香族单体与乙烯基氰基单体接枝共聚至二烯橡胶上制备的共聚物，所述abs接枝共聚物可以是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(abs)接枝共聚物。所述abs接枝胶乳可以采用由任意可实现方法制备得到，本专利技术对其来源没有特别要求，例如参照专利cn 105189588 a中提供的方法制备。
13、本专利技术中，步骤(1)由abs接枝胶乳与去离子水、凝聚剂混合后制备的所述abs接枝粉浆料中，固含为18-27wt％，例如18wt％、20wt％、24wt％、27wt％，所述固含即浆料除去水相之后的干重/湿重。
14、本专利技术中，步骤(1)所述破乳凝聚，温度为60-80℃，例如60℃、65℃、70℃、75℃、80℃，优选65-75℃，时间为0.1-1h，例如0.1h、0.3h、0.5h、0.7h、0.9h，优选0.2-0.5h。
15、本专利技术中，步骤(1)所述凝聚釜，其中搅拌的叶端线速度为1-7m/s，例如1m/s、3m/s、5m/s、7m/s；
16、本专利技术采用领域内常规结构的凝聚釜，所述凝聚釜优选预热至凝聚温度再进料，当然也可以在预热前直接进料，均为常规操作方式。
17、本专利技术中，步骤(2)所述升温熟化，熟化温度为80-98℃，例如80℃、85℃、90℃、95℃、98℃，优选85-95℃，熟化停留时间为0.5-3h，例如0.5h、1.0h、1.5h、2.0h、2.5h、3.0h，优选1-2h；
18、本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种ABS接枝粉的制备方法，其特征在于，步骤包括：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述凝聚剂中，所述的盐选自磷酸盐、硫酸盐、盐酸盐、硝酸盐中一种或多种。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述凝聚剂与ABS接枝胶乳的质量比为(0.5-5):100，优选(1-3):100；和/或
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述ABS接枝胶乳中包含乳化剂。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述破乳凝聚，温度为60-80℃，优选65-75℃，时间为0.1-1h，优选0.2-0.5h；和/或
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述升温熟化，熟化温度为80-98℃，优选85-95℃，熟化停留时间为0.5-3h，优选1-2h；
7.一种由权利要求1-6任一项所述的制备方法制备得到的ABS接枝粉。
8.一种电镀ABS树脂，其包含由权利要求1-6任一项所述的制备方法制备得到的ABS接枝粉或者由权利要
9.根据权利要求8所述的电镀ABS树脂，其特征在于，由ABS接枝粉与SAN树脂掺混制得；
10.一种权利要求8或9所述的电镀ABS树脂的制备方法，其特征在于，步骤包括：
...【技术特征摘要】
1.一种abs接枝粉的制备方法，其特征在于，步骤包括：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述凝聚剂中，所述的盐选自磷酸盐、硫酸盐、盐酸盐、硝酸盐中一种或多种。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述凝聚剂与abs接枝胶乳的质量比为(0.5-5):100，优选(1-3):100；和/或
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述abs接枝胶乳中包含乳化剂。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述破乳凝聚，温度为60-80℃，优选65-75℃，时间为0.1-1h，优选...
【专利技术属性】
技术研发人员：孙一峰，涂凯，郭志国，孟祥南，冯兴磊，张晨，王磊，于天勇，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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