一种可见光与钛协同催化合成高烯丙醇化合物的方法技术

技术编号:40004877 阅读:23 留言:0更新日期:2024-01-09 04:44
本发明专利技术公开了一种可见光与钛协同催化合成高烯丙醇化合物的方法,属于有机化学技术领域。以醛1、1,3‑丁二烯2与二硫醚3为原料,在二茂钛、铱光敏剂和电子牺牲剂存在下,有机溶剂中可见光照射反应得到高烯丙醇化合物4。该反应利用原位生成Cp2TiCl活性物种选择性捕获烯丙基自由基,将高活性自由基转化为更稳定烯丙基‑钛物种,从而有效解决自由基寿命短和反应活性高所导致的反应效率低等问题,实现对烯丙基自由基的选择性调控,提高反应选择性和效率,增加反应多样性。本发明专利技术反应条件温和且产率高,并且有很好的反应普适性。通过该多组分烯丙基化方法合成的高烯丙醇化合物产率最高达94%,选择性高达20:1,且产物结构丰富。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及高烯丙醇化合物的合成方法,属于有机化学。


技术介绍

1、醛、酮等羰基化合物的烯丙基化反应是合成高附加值的高烯丙醇等精细化学品重要的方法之一,在医药中间体、药物分子、天然产物的合成中具有广泛的应用。大量天然产物及药物活性分子中存在着手性高烯丙醇结构片段。这类手性高烯丙醇化合物一般可以通过对羰基的不对称烯丙基加成反应来构建。

2、传统的合成方法是通过双电子转移的离子型反应途径对烯丙基底物进行活化,生成相应的烯丙基-金属中间体。但是,对于自由基形式活化方法,相关报道却较少,这可能是由于烯丙基自由基的高反应活性和不稳定性,从而给合成带来较大的挑战。可见光催化能够利用光能,以更加温和方式实现自由基途径的循环转化,从而有效降低反应活化能。

3、随着过渡金属协同可见光催化体系的发展,为自由基参与的反应途径提供一种新的策略。通过过渡金属捕获自由基,将高活性的自由基转化为更加稳定的烷基-金属物种,能够在一定程度上有效解决高活性自由基因聚合或直接被还原等副反应的发生而导致反应效率低等难题,提高反应效率,实现对自由基的选择性调控。

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【技术保护点】

1.一种可见光与钛协同催化合成高烯丙醇化合物的方法,其特征在于,包括以下步骤:以醛1、1,3-丁二烯2与二硫醚3为原料,在二茂钛、光敏剂和电子牺牲剂存在下,有机溶剂中可见光照射反应得到高烯丙醇化合物4;反应方程式表示为:

2.根据权利要求1所述可见光与钛协同催化合成高烯丙醇化合物的方法,其特征在于:有机溶剂选自甲苯、二氯甲烷、三氟甲苯、1,4-二恶烷或四氢呋喃。

3.根据权利要求1所述可见光与钛协同催化合成高烯丙醇化合物的方法,其特征在于:所述醛1、二硫醚3、二茂钛催化剂与光敏剂摩尔比为1:1.2-1.5:0.05-0.2:0.01-0.02;1,3-丁二烯为过量...

【技术特征摘要】

1.一种可见光与钛协同催化合成高烯丙醇化合物的方法,其特征在于,包括以下步骤:以醛1、1,3-丁二烯2与二硫醚3为原料,在二茂钛、光敏剂和电子牺牲剂存在下,有机溶剂中可见光照射反应得到高烯丙醇化合物4;反应方程式表示为:

2.根据权利要求1所述可见光与钛协同催化合成高烯丙醇化合物的方法,其特征在于:有机溶剂选自甲苯、二氯甲烷、三氟甲苯、1,4-二恶烷或四氢呋喃。

3.根据权利要求1所述可见光与钛协同催化合成高烯丙醇化合物的方法,其特征在于:所述醛1、二硫醚3、二茂钛催化剂与光敏剂摩尔比为1:1.2-1.5:0.05-0.2:0.01-0.02;1,3-丁二烯为过量,实际加入中为饱和状态。

4.根据权利要求1所述可见光与钛协同催化合成高烯丙醇化合物的方法,其特征在于:电子牺牲剂选自2,6-二甲基-1,4-二氢-3,5-吡啶二羧酸二乙酯;其加入量与醛摩尔比为1-3:1。

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【专利技术属性】
技术研发人员:郝二军丁笑波贾倩倩王珂新周红昊卢丙辉张方园石磊
申请(专利权)人:河南师范大学
类型:发明
国别省市:

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