【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及高烯丙醇化合物的合成方法,属于有机化学。
技术介绍
1、醛、酮等羰基化合物的烯丙基化反应是合成高附加值的高烯丙醇等精细化学品重要的方法之一,在医药中间体、药物分子、天然产物的合成中具有广泛的应用。大量天然产物及药物活性分子中存在着手性高烯丙醇结构片段。这类手性高烯丙醇化合物一般可以通过对羰基的不对称烯丙基加成反应来构建。
2、传统的合成方法是通过双电子转移的离子型反应途径对烯丙基底物进行活化,生成相应的烯丙基-金属中间体。但是,对于自由基形式活化方法,相关报道却较少,这可能是由于烯丙基自由基的高反应活性和不稳定性,从而给合成带来较大的挑战。可见光催化能够利用光能,以更加温和方式实现自由基途径的循环转化,从而有效降低反应活化能。
3、随着过渡金属协同可见光催化体系的发展,为自由基参与的反应途径提供一种新的策略。通过过渡金属捕获自由基,将高活性的自由基转化为更加稳定的烷基-金属物种,能够在一定程度上有效解决高活性自由基因聚合或直接被还原等副反应的发生而导致反应效率低等难题,提高反应效率,实现对自由基的选
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1.一种可见光与钛协同催化合成高烯丙醇化合物的方法,其特征在于,包括以下步骤:以醛1、1,3-丁二烯2与二硫醚3为原料,在二茂钛、光敏剂和电子牺牲剂存在下,有机溶剂中可见光照射反应得到高烯丙醇化合物4;反应方程式表示为:
2.根据权利要求1所述可见光与钛协同催化合成高烯丙醇化合物的方法,其特征在于:有机溶剂选自甲苯、二氯甲烷、三氟甲苯、1,4-二恶烷或四氢呋喃。
3.根据权利要求1所述可见光与钛协同催化合成高烯丙醇化合物的方法,其特征在于:所述醛1、二硫醚3、二茂钛催化剂与光敏剂摩尔比为1:1.2-1.5:0.05-0.2:0.01-0.02;
...【技术特征摘要】
1.一种可见光与钛协同催化合成高烯丙醇化合物的方法,其特征在于,包括以下步骤:以醛1、1,3-丁二烯2与二硫醚3为原料,在二茂钛、光敏剂和电子牺牲剂存在下,有机溶剂中可见光照射反应得到高烯丙醇化合物4;反应方程式表示为:
2.根据权利要求1所述可见光与钛协同催化合成高烯丙醇化合物的方法,其特征在于:有机溶剂选自甲苯、二氯甲烷、三氟甲苯、1,4-二恶烷或四氢呋喃。
3.根据权利要求1所述可见光与钛协同催化合成高烯丙醇化合物的方法,其特征在于:所述醛1、二硫醚3、二茂钛催化剂与光敏剂摩尔比为1:1.2-1.5:0.05-0.2:0.01-0.02;1,3-丁二烯为过量,实际加入中为饱和状态。
4.根据权利要求1所述可见光与钛协同催化合成高烯丙醇化合物的方法,其特征在于:电子牺牲剂选自2,6-二甲基-1,4-二氢-3,5-吡啶二羧酸二乙酯;其加入量与醛摩尔比为1-3:1。
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【专利技术属性】
技术研发人员:郝二军,丁笑波,贾倩倩,王珂新,周红昊,卢丙辉,张方园,石磊,
申请(专利权)人:河南师范大学,
类型:发明
国别省市:
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