【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及丁二烯聚合工艺，具体地，涉及一种镍系顺丁的聚合方法及其应用。
技术介绍
1、聚丁二烯橡胶具有高弹性，优异的耐磨性及良好的耐热、耐老化、耐屈挠性、生热低、滞后损失小等特点，并且原料资源丰富，价格便宜，特别适用于制造轮胎。自1960年美国公司采用钛系催化剂和溶液聚合法率先实现顺丁橡胶的工业化生产以来，随着石油化学工业的发展，在轮胎制造业推动下，生产迅速发展，到1964年，其生产能力跃居七大通用合成橡胶的第位，仅次于丁苯橡胶。目前，全世界多个国家和地区拥有工业生产装置。
2、松本毅等人于1958年首先发现了载于酸性物质上的还原镍具有引发丁二烯聚合的能力。从此，揭开了镍系引发丁二烯定向聚合的序幕。1965年前后日本等国首先采用环烷酸镍、三乙基铝、三氟化硼乙醚络合物三元镍系，以甲苯为溶剂引发丁二烯聚合，实现了工业化。我国也于70年代初以加氢汽油为溶剂，采用环烷酸镍、三异丁基铝、三氟化硼乙醚络合物三元镍系，即以镍铝陈化、稀硼单加方式，也实现了镍系顺丁橡胶的工业化。
3、聚合技术是nibr生产技术的核心，其中转化率关系到产品的能耗、物耗及装置的生产能力。至今，镍系顺丁橡胶(nibr)生产技术在我国已经工业化已有40多年，各方面均取得了很大进步。在实际生产过程中，水是镍系催化体系中的一元催化剂，参与活性种的生成。水在反应过程中一方面可以调节反应活性，另一方面水又是有害杂质，它与al发生反应破坏催化剂活性中心，进而影响到产品门尼粘度的稳定性。因此，镍系顺丁产品的门尼粘度通常在40-50之间波动，这影响了产品在
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种镍系顺丁聚合方法，该方法通过实时监控聚合产物的门尼粘度情况对门尼粘度调节剂进料流量进行相应的调整，能够精确并有效地控制聚合反应的单体转化率，使得顺丁橡胶产品门尼粘度可以得到精确的控制，从而提升生产效率，提高产品质量的稳定性，极具工业应用前景。
2、为了实现上述目的，本专利技术提供了一种镍系顺丁聚合方法，该方法包括在镍系顺丁的溶液聚合反应条件下，将稀土催化剂及门尼粘度调节剂连续引入聚合反应体系中，其中，根据测得的所述反应釜内未反应单体量并基于下述公式(1)调节所述稀土催化剂的进料流量n，根据测得的聚合产物的门尼粘度并根据下述公式(2)调节所述门尼粘度调节剂的进料流量a，
3、n＝m(1-x)ccat (1)
4、其中，m为未经聚合的单体流量，单位为mol/h；
5、x为进入聚合釜时聚合溶液的单体转化率；
6、ccat为单体完全转化所需的催化剂用量；
7、所述稀土催化剂的进料流量n每隔时间tn重新进行取值，tn为反应停留时间的0.2-2倍，
8、a＝n(dadd/dcat) (2)
9、其中，dadd为补加的门尼粘度调节剂用量与同时加入反应釜中的以稀土元素计的催化剂的物质的量之比；
10、dcat为催化剂中门尼粘度调节剂用量与以稀土元素计的催化剂的物质的量之比；
11、所述门尼粘度调节剂的进料流量a每隔时间ta重新进行取值，ta为反应停留时间的0.2-0.5倍。
12、优选地，当门尼粘度低于设定值时，每隔ta按5％的比例降低dadd，直至门尼粘度值在设定值的正负5％范围内。
13、优选地，当门尼粘度高于设定值时，每隔ta按5％的比例升高dadd，直至门尼粘度值在设定值的正负5％范围内。
14、优选地，tn为0.5-4小时，优选为1.5-2.5小时。
15、优选地，ta为0.5-3小时，优选为0.8-2小时。
16、优选地，所述稀土系催化剂选自新癸酸钕催化体系、异辛酸钕催化体系、磺酸钕催化体系、膦酸钕催化体系和异丙氧基钕催化体系中的一种或多种。
17、优选地，所述门尼粘度调节剂为烷基铝化合物；进一步优选地，所述门尼粘度调节剂为三异丁基铝、二异丁基氢化铝和三乙基铝中的一种或多种。
18、优选地，所述溶液聚合反应条件包括：反应温度为0-200℃，反应压力为0-11mpa，反应时间为0-10小时。
19、优选地，实时监控聚合过程的单体转化率、聚合产物的门尼粘度、稀土催化剂的进料流量和门尼粘度调节剂的进料流量。
20、本专利技术还提供本专利技术的镍系顺丁聚合方法制备得到的顺丁橡胶。
21、本专利技术还提供本专利技术的镍系顺丁聚合方法在制备镍系顺丁橡胶中的应用。
22、通过上述技术方案，通过实时监控聚合产物的门尼粘度情况对门尼粘度调节剂进料流量进行相应的调整，能够精确并有效地控制聚合反应的单体转化率，使得顺丁橡胶产品门尼粘度可以得到精确的控制，从而提升生产效率，提高产品质量的稳定性，极具工业应用前景。
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1.一种镍系顺丁聚合方法，该方法包括在镍系顺丁的溶液聚合反应条件下，将稀土催化剂及门尼粘度调节剂连续引入聚合反应体系中，其特征在于，根据测得的所述反应釜内未反应单体量并基于下述公式(1)调节所述稀土催化剂的进料流量N，根据测得的聚合产物的门尼粘度并根据下述公式(2)调节所述门尼粘度调节剂的进料流量A，
2.根据权利要求1所述的方法，其中，当门尼粘度低于设定值时，每隔tA按5％的比例降低Dadd，直至门尼粘度值在设定值的正负5％范围内。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，当门尼粘度高于设定值时，每隔tA按5％的比例升高Dadd，直至门尼粘度值在设定值的正负5％范围内。
4.根据权利要求1-3中任意一种所述的方法，其中，tN为0.5-4小时，优选为1.5-2.5小时。
5.根据权利要求1-3中任意一种所述的方法，其中，tA为0.5-3小时，优选为0.8-2小时。
6.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述稀土系催化剂选自新癸酸钕催化体系、异辛酸钕催化体系、磺酸钕催化体系、膦酸钕催化体系和异丙氧基钕催化体系中的一
7.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述门尼粘度调节剂为烷基铝化合物。
8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述门尼粘度调节剂为三异丁基铝、二异丁基氢化铝和三乙基铝中的一种或多种。
9.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述溶液聚合反应条件包括：反应温度为0-200℃，反应压力为0-11MPa，反应时间为0-10小时。
10.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，实时监控聚合过程的单体转化率、聚合产物的门尼粘度、稀土催化剂的进料流量和门尼粘度调节剂的进料流量。
11.权利要求1-10中任意一项所述的方法制备得到的顺丁橡胶。
12.权利要求1-10中任意一项所述的方法在制备镍系顺丁橡胶中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种镍系顺丁聚合方法，该方法包括在镍系顺丁的溶液聚合反应条件下，将稀土催化剂及门尼粘度调节剂连续引入聚合反应体系中，其特征在于，根据测得的所述反应釜内未反应单体量并基于下述公式(1)调节所述稀土催化剂的进料流量n，根据测得的聚合产物的门尼粘度并根据下述公式(2)调节所述门尼粘度调节剂的进料流量a，
2.根据权利要求1所述的方法，其中，当门尼粘度低于设定值时，每隔ta按5％的比例降低dadd，直至门尼粘度值在设定值的正负5％范围内。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，当门尼粘度高于设定值时，每隔ta按5％的比例升高dadd，直至门尼粘度值在设定值的正负5％范围内。
4.根据权利要求1-3中任意一种所述的方法，其中，tn为0.5-4小时，优选为1.5-2.5小时。
5.根据权利要求1-3中任意一种所述的方法，其中，ta为0.5-3小时，优选为0.8-2小时。
6.根据权利要求1-3中...
【专利技术属性】
技术研发人员：唐正伟，赵姜维，张杰，常学工，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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